三氯化锑
2017-06-06 17:50:12
三氯化锑 1英文名称 Antimony trichloride 别 名 氯化亚锑 分子式 SbCl3 外观与性状 白色易潮解的透明斜方结晶体,在空气中发烟 分子量 228.11 蒸汽压 0.13kPa(49.2℃) 熔 点 73.4℃ 沸点:223.5℃ 溶解性 溶于醇、苯、丙酮等 密 度 相对密度(水=1)3.14 稳定性 稳定 危险标记 20(酸性腐蚀品) 主要用途 用作分析试剂、催化剂及用于有机合成三氯化锑 对环境的影响:一、健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:吸入、摄入或经皮肤吸收对身体有害。高浓度的三氯化锑对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。可引起支气管炎、肺水肿。 慢性影响:实验表明有诱变作用。二、毒理学资料及环境行为 急性毒性:LD50525mg/kg(大鼠经口) 危险特性:受热或遇水分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气。具有较强的腐蚀性。 燃烧(分解)产物:氯化物。三氯化锑 应急处理处置方法:一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用沙土、干燥石灰或苏打灰混合,转移到安全场所。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。二、防护措施 呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,应该佩带防尘口罩。必要时佩带防毒面具。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 防护服:穿工作服(防腐材料制作)。 手防护:戴橡皮手套。 其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。三、急救措施 皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水彻底冲洗。若有灼伤,就医治疗。 眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖,保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。 食入:患者清醒时立即漱口,给饮牛奶或蛋清。立即就医。 灭火方法:干粉、砂土。
五氟化锑
2017-06-06 17:50:12
五氟化锑,英文名称 Antimony pentafluoride 别 名 分子式 SbF5 外观与性状 无色油状液体 分子量 216.74 蒸汽压 1.33kPa(25℃) 沸 点 149.5℃ 溶解性 溶于无水乙醇 密 度 相对密度(水=1)2.99;相对密度(空气=1)2.2 稳定性 稳定 危险标记 20(酸性腐蚀品)40(有毒) 危险化学品。主要用于制取锑化合物。对人类眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。吸入可能由于喉、支气管的痉挛、水肿、炎症,化学性肺炎、肺水肿而致死。另外,对于环境亦有一定危害。五氟化锑是已知除七氟化金(AuF5.F2)之外最强的路易斯酸,六氟合锑酸(写作HSbF6或者HF.SbF5)是已知最强的超强酸, ,在气态时,SbF5 采取 D3h 对称群,为三角双锥构型.在液态和固态时结构更为复杂。液态时含有聚合物,且每个 Sb 都是八面体,其通式为 [SbF4(μ-F)2]n。在晶态时为四聚体,即化学式为 [SbF4(μ-F)]4。在四聚体的八元 Sb4F4 环中的 Sb-F 键长为 2.02 Å;对于其他与四个Sb相连的 F? 配体,其 Sb-F 键较短为 1.82 Å。[2] 同族的 PF5 和 AsF5 在液态和固态时都为单体,可能是因为中心原子的体积较小,限制了配位数的缘故。BiF5 为聚合态。
氯化浸出法回收金
2019-02-12 10:07:54
锑阳极泥成分:Au3.37%,Cu9.66%,Ni4.40%,Pb26.72%,Sb33.40%,As0.70%。
实验是先将试料置于介质中,等速参加次进行贱金属浸出,过滤别离后,再将浸渣进行选择性溶解并用钠沉金,取得产品金。滤液进入贱金属收回和废液排放处理工序。准则流程如图1所示。
一、浸出图1 锑阳极泥提金新工艺流程
实验成果表明:电位在430~450mV,有98%以上的贱金属转入溶液,金则较少溶解。浸出条件是:操控液固比10∶1,温度80℃,酸度6mol/LHCl、NaCl量80g/l。取得的浸出成果列于表1。
表1 浸出实验成果浸出物电位/mV渣率/%成 分/%AuCuNiSbPb浸渣1
浸出率400~420
5.268
0.551.6
98.80.35
99.14.26
99.30.44
99.5浸渣2
浸出率450~470
5.170
0.701.3
99.80.34
99.54.57
97.40.50
99.0
二、金复原
按金:复原剂=1∶2用量,在80℃,在不同酸度及不同复原剂的复原实验,成果见表2,从 果能够得知:用钠作复原剂,金复原彻底。酸度控 控在2.4mol/LHCl以下,复原率99.9%;用硫酸亚铁作复原剂金沉积不彻底;草酸和作复原剂会使贱金属共沉,影响金纯度。故钠作复原剂比较抱负。
表2 不同复原剂沉金成果
复原剂操控酸度残液含金/(g·L-1)金的收回率/%钠
草 酸硫酸亚铁1.5mol/L
pH2
pH1
1.4mol/L
pH10.001
0.005
0.005
-
->99.9
>99.9
>99.9
67.2
84.5
三、溶液处理
(一)氢氧化钙中和别离锑
锑阳极泥浸出液一般酸度4mol/LHCl左右,先用Ca(OH)2中和至pH=1.5~2.0,则97%~99%锑沉积分出,过滤后,溶液再加氢氧化钙至pH=7,则铜、镍、铅淀淀分出。
(二)硫酸浸出别离铅
含铜、镍、铅的沉渣用10%硫酸浸出,则铜、镍溶解,铅在渣中经过过滤别离。稀酸用量由调查沉积物的产色来判别,当沉积物色彩由果绿转入白色时,证明铜、镍浸出彻底。
(三)氢氧化钙中和沉出铜、镍
含铜、镍溶液经氢氧化钙中和至pH=7,过滤,则铜、镍留于渣中。
(四)溶液净化排放
因为沉铜、镍、铅的滤液含铜,铅量达不到排放标准,所以采碳酸钠调整溶液pH值到8,使铅进一步沉出,再用5%的Na2S沉积铜,则排放合格。沉铜、镍滤液为酸性溶液,铅排放合格,铜挨近合格。
可见操控电位选择性氯化浸出工艺,能将98%以上的贱金属有效地浸出别离。金留于渣中。此渣用操控电位630~650mV,酸度2mol/LHCl加NaCl80g/L,温度80℃,固液比1∶10,加次量为浸渣料的40%~50%,溶解1h至溶液呈黄色,金浸出率达98.38%。
昆明贵金属研究所曾对成分分为:Au0.81%,Cu2.35%,Ni0.36%,Pb14.10%,Sb71.73%的高锑阳极泥进行实验,选用的流程与此类似,定论也附近。
“十二五”我国锑市场产需形势分析
2019-01-24 17:45:48
近年来我国对锑工业的管理调控力度逐步加大,且未来政策趋势依然是趋紧的,企业扩能的积极性受到有效的遏制,锑产量一直保持缓慢增长。另外,由于矿石品位下降、开采难度增加,锑精矿供应仍然不足。我们认为,未来我国锑产量将保持稳定,大幅度增加的可能性极小。
而在市场需求方面,随着近几年我国塑料工业的发展,以及一批合资企业或独资企业进入中国,国内对锑、尤其是三氧化二锑的需求逐年增长,阻燃剂锑用量在锑的消费总量中占比由原来的不到10%急剧上升到50%左右,阻燃剂用锑逐渐占居锑消费的主导地位。目前,我国精锑的年消费量在6万吨左右,阻燃剂用锑量也超过了3万吨。预计“十二五”期间将达到每年5-6万吨的消耗量。另外,如果酝酿之中的《阻燃法》一旦进入实质性阶段,对我国自身锑消费的影响将更不可估量。随着我国消防安全标准与国际标准接轨,阻燃剂用锑将成为国内锑消费的热点。
同时,由于太阳能在全球已经进入高速发展时期,超白玻璃也出现了快速发展势头(这从金晶科技和南玻的超白玻璃近年来快速增长就可见一斑),超白玻璃需求大增势必导致锑消费大增,必然的结果就是锑供需平衡被打破。
高锑铅阳极泥湿法回收金
2019-02-26 09:00:22
一、试验物料与工艺流程
高锑铅阳极泥组成为:Au0.04286%,Ag7.143%,Pb13.75%,Sb51.36%,Cu2.985%,As1.029%,Bi0.357%。其工艺流程如图1所示。图1 高锑铅阳极泥湿法工艺流程
二、浸出锑铜
锑阳极泥中的锑多以Sb2O3存在,少数金属锑和锑合金因为氧的存在,在浸出进程中均能与效果构成SbCl3溶液。其反响为:
Sb2O3+6HCl=2SbCl3+3H2O
2Sb+1(1/2)O2+6HCl=2SbCl3+3H2O
铜在锑阳极泥中主要以金属铜存在,在氧效果下,部分铜构成Cu2(OH)2CO3,在浸出中反响为:
Cu+(1/2) O2+2HCl=CuCl2+H2O
Cu2(OH)2CO3+4HCl=2CuCl2+CO2↑+3H2O
反响生成的CuCl2进入溶液。
浸出试验成果表明,跟着浓度的增高,铜、锑浸出率也随之增高,而银的浸出率改变不大,银损失率小于1%,铅最高为1.26%。当浓度为4mol/L时,铜、锑浸出率都大于90%,完成铜锑与银铅别离。锑、铜的浸出率也跟着浸出温度上升也增高,当大于85℃时,增幅很小。因而浸出条件为:温度85℃、浓度4mol/L,液固比5∶1,时刻为1.5h时,浸出成果为:锑浸出率为90.8%~92.6%,铜93.2%~94.0%,银铅基本保存于固相渣中。
三、氯化浸出金和浸银
在固定浸出金条件为:浓度1mol/L,温度85℃,液固比5∶1,浸出4h,NaCl浓度40g/L,调查NaClO3参加量的影响,试验成果表明参加量在10%时,金的浸出率为96.1%,银浸出率
用10%渣重浸出金后的渣浸银。浸出条件为,浓度4mol/L,温度50℃,时刻1.5h,液固比5∶1,银浸出率最高为92.9%。分析银浸出不高的原因,发现阳极泥中有部分银是以单质银存在,必须经氧化才干被浸出。因而对氯化浸出金条件进行调整,然后对调整后的渣再浸银。为了氧化单质银,所以考虑在氯化浸出金时的参加量,由10%增加到20%。此刻浸20%的浸渣,其银的浸出率增加到96。9%。
归纳考虑浸银、浸出金的浸出率,断定浸出金的优化条件为:参加量为渣重的20%,浸出温度80~85℃,液固比4∶1,HCl介质浓度0.5mol/L,浸出时刻4h。
四、金、银收回和锑铅收回
在氯化浸出金时,Au以[AuCl4]-进入溶液,用硫酸亚铁复原,即可得金粉。反响为:
[AuCl4]-+3Fe2+→Au+3Fe3++4Cl-
Fe3+/Fe2+的标准电极电位较[AuCl]-/Au低,较铅、铜、锑离子高,故能选择性复原金。因为是液态离子复原,然后确保了金的质量。在常温下,参加亚铁离子为金理论需求量的15倍,复原率好达99.1%、纯度达99.981%。浸银液参加理论需求1.1倍的,常温至50℃下复原率为99.99%,复原银后液银含量为0.56µg/mL,银粉纯度为99.972%。
锑从浸锑液顶用铁屑置换收回,在70~80℃下,参加过量铁屑置换1.5h,置换率为98.7%。铁屑耗量与锑之比为1∶2。铅以精矿产出,含铅量50%~59%。整个进程无废渣产出。
铅阳极泥中锑资源的回收
2019-01-31 11:06:17
一、株冶锑资源及其运用状况
(一)锑资源
1994年株冶铜铅锌三大产品的产值为22.5万t,从进厂原猜中带入的锑量估量为431t,锑在各质料和产品中的散布别离见表1、表2。
表1 从原猜中带入的锑量锌精矿铅精矿粗杂铅粗铜算计主金属量,t11131356393146039896192205带入锑量,t941941385431带入锑量比,%21.8145.0132.021.16100
表2 锑在冶炼体系各产品中的散布 %铅粗炼铅精粹锌冶炼铜冶炼金银冶炼粗铅87.07阳极泥94.92欢腾炉烟尘1.98鼓风炉渣19.32稀渣14.02氧化锌7.7冰铜3.54净化渣1.43鼓风炉烟尘9.08氧化渣2.40烟化炉渣1.69反射炉烟尘0.02窑渣45.22转炉渣52.01苏打渣0.07总烟尘1.64无名丢失1.5ZnO浸出渣24.03转炉烟尘3.92精粹烟尘25无名丢失2.5算计100多膛炉尘1.12粗铜13.02熔炼烟尘57.45算计100无名丢失26.22无名丢失1.75丢失1.11算计100算计100算计100
铅体系中的锑有一个较会集去向-铅电解阳极泥。但进入金银冶炼后又相对涣散,较会集的是熔炼烟尘,精粹烟尘和稀渣,后两者回来铅体系,然后进行一个循环。锌体系中的锑,约一半进入蒸发窑渣而堆存,1/4进入氧化锌浸出渣而转入铅体系。铜冶炼的锑首要来源于铅体系的铅冰铜,经铜冶炼后粗铜中的锑有75%进入反射炉渣,18%进入阳极泥,阳极泥又转入金银冶炼。
(二)运用状况
1、从白砷残渣中收回粗锑
运用烟灰出产白砷,其残渣送铅体系熔铅工序收回粗锑,工艺流程见图1。图1 从白砷残渣中收回粗锑工艺流程图
2、出产As-Sb合金
其工艺流程为:烟尘与木炭粉混合,经蒸馏、冷凝,得到As-Sb合金。
3、从高压水浸渣中收回锑
其工艺流程见图2。图2 从水浸渣中收回锑工艺流程图
由于种种原因,以上工艺均未能完成工业出产。
4、出产玻璃弄清剂
以As-Sb烟灰为出产质料,与多家玻璃厂和特种助剂厂协作出产玻璃弄清剂,处理了该烟灰很多长时刻积存的问题,但其报价极廉,从长远看,不合算。
二、国内几家炼铅厂的锑资源收回作业
(一)东北某铅厂
东北某铅厂从70年代就开端了锑资源的收回作业,走在各供应商前列。起先将锑质料处理成金属锑锭,从1985年起改为只出产三氧化二锑,年产值60~100t,锑的归纳收回率为50%~65.5%。现在的卖价为31000元∕t(含税价),出产本钱可操控在11000元/t左右。
1、质料
质料为金银熔炼烟气丘里收尘所得的烟尘(一次烟尘)和锑熔炼烟气丘里收尘所得的烟尘(二次烟尘),其成分见表3。
表3 烟尘成分 %2、工艺流程
将两种烟尘配入苏打、粉煤进行复原熔炼,取得含锑大于55%的锑台金,合金在蒸发锅中熔化,鼓入空气,得到三氧化二锑和铅铋合金。三氧化二锑经复原熔炼和精粹得到精锑,其工艺流程见图3,产品成分要求见表4。
表4 各阶段产品的质量要求 %图3 锑出产工艺流程图
(二)西北某厂
西北某厂从1983年起开端进行湿法提取铅阳极泥中锑和铋的工怍。选用浸出锑,硫陵一食盐溶液浸出铋,浸出渣提取金银的工艺流程。
1、质料
阳极混成分(%):Sb43~46,Bi6~8, Pb7~9, Cu0.8~3, Fe0.2~0.8, As<0.2,Au0.1~0.15, Ag15左∕右。
2、工艺流程
工艺流程见图4。图4 铅阳极混处理流程图
3、工艺条件
低酸、常温预处理,300℃条件下烘干氧化。浸出锑:溶液浸出,时刻1~2h,温度>98℃,趁热过滤,热水洗刷。电积锑:温度32~40℃,槽压2.2~2.8V,电解后液含Sb>16 g/l,阳极电流密度250~310A/m2。浸出铋;温度>95℃,液固比8∶1,时刻2h,开端H2SO4100~120g/l,NaCl150g/l。置换铋:铁屑常温置换,所得海绵铋含Bi50%~77%。海绵铋经枯燥后熔炼成粗铋,处理后的阳极混熔炼成贵铅。
4、首要技能经济目标
锑浸出率92%~96%,锑电流功率>75%,铋浸出率>90%,铋置换率>96%,阴极锑档次>97%,粗铋档次>94%,金银熔炼收回率>99%。
(三)湖南某铅厂
湖南某炼铅厂从1987年开端将铜、铅阳极泥一同处理,1990年下半年推广应用湿法处理阳极泥技能,选用氯盐预处理铅阳极泥-火法提金银出产流程。
1、质料
铅阳极泥成分(%):Au 0.04~0.05,Ag 10~15, Cu 5~8,Pb 7~12,Bi20~27,As 4~10,Sb 25~27,H2O 25~35。
2、工艺流程
工艺流程见图5图5 铅阳极泥氯盐预处理流程图
3、首要技能条件
氯盐浸出:浸出结尾浓度2~2.5mol/l,固液比1∶4,温度80℃。收回锑、铋、铜:浸出液成分(g/l);Bi35~40,Sb 40~50,Cu8~10,Pb1~3。水解沉锑:温度50~60℃,冲稀3~3.5倍。中和沉铋。结尾pH值2.5~3.0,室温。置换沉铜:pH值2~2.5,温度70℃。废水处理:用石灰乳词pH值至11~12,加、鼓风,弄清后外排。
4、首要技能目标
各有价金属收回率(%):Au>99, Ag>98, Sb80~85, Bi90~95, Cu60~70。每吨阳极泥材料耗费(t):2~2.2,纯碱0.8,铁粉0.08,0.023,石灰0.4。
(四)河南某铅厂
该厂原选用火法处理铅阳极泥,金银收回率较低,别离为90%和80%。80年代中南工大协助研究出一个全湿法流程,使金银收回率到达一个较好的水平,并收回了其间锑、铋、铜等有价金属。
1、质料
铅阳极混成分(%);Au 0.8,Ag 8,Sb 40,Pb10,Bi 6,Cu 3,Ag1。
2、工艺流程
工艺流程见图6图6 铅阳极泥湿法处理工艺流程图
3、工艺条件与目标(见表5)
表5 工艺条件与目标工序工艺条件目标浸出L∕S=4~6,50~80℃,拌和3hSb、Bi、Cu浸出率98%~99%水解(Cl-)=1N,30℃,拌和3min氯氧化锑含Sb60%,水解后液含Sb<0.5g∕l锑熔炼氯氧化锑∶纯碱∶煤=100∶20∶8锑锭含Sb93%
三、评论
以上4个厂商工艺比照状况列于表6。
表6 锑收回工艺的比照东北某厂西北某厂湖南某厂河南某厂质料含Sb,%35~5043~4625~2735~45质料含As,%2~715±4~101~3铅阳极泥处理
办法火法湿法预处理-火法熔炼湿法预处理-火法熔炼全湿法处理工艺特色锑的收回在金银熔炼之后中,选用合金-氧化-复原-精粹流程锑的收回在金银熔炼之前,选用浸出-电积流程锑的收回在金银熔炼之前,选用氯盐浸出-水解-熔炼流程锑的收回在金银熔炼之前,选用氯盐浸出-水解-熔炼流程金收回率,%99.2999998银收回率,%99.2999896锑收回率,%50~60~9080~85~90长处对金银冶炼无影响,砷开路并成产品收回对金银收回率影响不大,锑的收回率高,一起也收回锑含锑质料首要处理,锑收回率较高,可收回铋、铜金银冶炼适应性强,收回铋、铜缺陷只从部分含锑原猜中收回,帮收回率较低,劳作环境较差电耗高,阴极锑档次不高,砷较涣散材料耗费大,砷涣散,易构成污染,耗费大,对金银收回率有影响金银收回率不太高,砷涣散,易构成污染,水耗大
(一)对金银冶炼的影响
某厂收回锑所用质料是金银熔炼的文丘里尘,故对金银冶炼毫无影响,这是一条很大的长处,其他各法均要对阳极混进行预处理,理论上影响不大,但机械丢失不免。我厂金银冶炼的收回率达99.01%(1994年数据),若要收回锑,需以不影响金银冶炼为准则。
(三)防止砷的晦气影响
砷的晦气影响首要是构成污染,难与锑别离。东北和河南的冶炼厂,质料含砷不高,砷在锑收回进程中的消沉效果不大。而别的两厂铅阳极泥中含砷较高,砷在冶炼进程中散布较散,易对环境和冶炼进程构成晦气影响。
(三)经济的合理性
要使锑的收回经济合理,有必要做到对金银的收回率影响不大,防止这部分效益受损,一起还要做到锑收回的经济效益较好,产出大于投入。湖南某厂的办法在阳极泥预处理阶段,对金银收回率的影响操作正常时是微乎其微的,归纳收回锑、铋、铜也有必定的经济效益。
四、株冶锑资源运用的主张
株冶1994年铅阳极混成分如表7所示,阳极泥的总载锑量达516t,除掉一部分中间产品在铅冶炼体系穿插运用而构成的锑循环,可供运用的资源估量为380~400t。
表7 铅阳极泥成分 %PbBiSbAsSnAuAg最高值13.3713.8525.4310.030.300.02006.089最低值6.706.045.1225.412.050.056013.394平均值9.419.7135.2518.210.730.03448.7703
金银冶炼所发生的中间物料砷、锑含量及散布如表8所示。若从熔炼烟尘中收回锑,则可供运用的锑资源估量为296t。
表8 中间物猜中砷、锑含量及散布 %稀渣氧化渣苏打渣精粹冷却尘精粹面袋尘熔炼烟尘As含量12.150.970.9418.5733.5928.08散布18.440.830.0368.7913.8655.20Sb含量14.314.342.8152.4433.5242.06散布14.022.400.0716.038.9257.45
无论是从铅阳极泥中收回锑,仍是从金银熔炼烟尘中收回锑,对我厂而言,都存在质料含砷过高的问题,有必要先除掉砷后再收回锑。现在尚无现成工艺可照搬,主张就如下办法挑选实验。
(一)除砷
依据和三氧化二锑饱满蒸汽压的不同,运用焙烧法部分别离砷,已有工厂选用此法。但其设备出资较大,需求较巨大的收尘设备,作业场所的大气污染较难防治。此外,对我厂物料而言还或许存在炉料粘结问题。
依据与三氧化二锑水溶性的差异别离砷,也已有工厂有用选用。沈冶在收尘工艺中选用文丘里收尘,使大部分砷进入水相,再从水相中得到砷钙渣,这种砷钙渣供玻璃厂用于弄清玻璃,而文丘里烟尘中含砷则降到2%~5%,供锑收回用。广西某厂运用在水中溶解度随温度敏捷添加的性质,将含锡高砷烟尘(%):As24.31, Sb 2.13,Sn 25.17,Pb 4.25,Zn 1.17, Fe8.67湿法处理,选用常压热水浸出一净化一浓缩结晶的工艺制取白砷也取得成功。水浸法脱砷工艺较简略,设备也不杂乱,污染可操控,简单上马,主张优先选用。
此外,我厂现在与国外某公司触摸的运用和三氧化二锑电性质不同,在电收尘中别离砷的办法也是能够考虑的。
(二)锑的收回
从铅阳极泥中收回锑仍是从金银熔炼烟尘中收回锑,关键在于经济效益的比照,即锑收回工艺对银回牧率的影响。以我厂铅阳极泥中的银量计,若收回率下降0.5%,则丢失银0.642t,合86.7万元。按沈冶数据,收回1t锑(氧化锑)本钱为1.1万元,价格2.65万元(不含税),毛利1.5万元左右,则要收回58t锑方能补偿银的上述丢失,该问题应当认真对待。两种锑收回计划的经济效益比照见表9。
表9 两种锑收回计划经济功率比照金银熔炼烟尘铅阳极泥可供收回锑量,t290380锑冶炼收回率,%9090收回锑量,t261342单位本钱,元∕t11000(氧化锑)10000(粗锑)单价,元∕t2650032000总产值,万元691.651094.4总赢利,万元404.55547(不影响银收回率)512(银收回率下降0.2%)460(银收回率下降0.5%)373(银收回率下降1%)
我厂曾对铅阳极泥预处理进行过一次开始实验,从成果看不会对银收回率构成太大影响,并且阳极泥中的锑、铋、铜均可得到收回,估量铋的归纳收回率比现行工艺有所进步,这对在现有工艺条件下进步金银冶炼和有关技能经济目标也是有利的。
锑
2017-06-06 17:50:00
锑在地壳中的含量为0.0001%,主要以单质或辉锑矿、方锑矿、锑华和锑赭石的形式存在,目前已知的含锑矿物多达120种。锑质坚而脆,锑钨矿山容易粉碎,有光泽,无延性和展性。锑具有黄锑、灰锑、黑锑三种同素异形体。金属锑呈银白色,性脆,有独特的热缩冷胀性。无定形锑呈灰色,可由卤化锑电解制得。 锑有两种同素异形体:黄色变体仅在零下90℃以下才稳定;金属变体是锑的稳定形式。2070℃时锑蒸汽为单原子分子。 金属锑不是一种活泼性很强的元素,它仅在赤热时与水反应放出氢气,在室温中不会被空气氧化,但能与氟、氯、溴化合;加热时才能与碘和其他百金属化合。锑易溶于热硝酸,形成水合的氧化锑。能与热硫反应,生成硫酸锑。锑在高温时可与氧反应,生成三氧化二锑,为两性氧化物,难溶于水,但溶于酸和碱;可与浓硝酸反应。锑多用作其它合金的组元,可增加其硬度和强度。如蓄电池极板、轴承合金、印刷合金(铅字)、焊料、电缆包皮及枪弹中都含锑。铅锡锑合金可作薄板冲压模具。高纯锑是半导体硅和锗的掺杂元素。锑白(三氧化二锑)是锑的主要用途之一,锑白是搪瓷、油漆的白色颜料和阻燃剂的重要原料。硫化锑(五硫化二锑)是橡胶的红色颜料。生锑(三硫化二锑)用于生产火柴和烟剂。 锑是电和热的不良导体,在常下不易氧化,有抗腐蚀性能。因此,锑在合金中的主要作用是增加硬度,常被称为金属或合金的硬化剂。在金属中加入比例不等的锑后,金属的硬度就会加大,可以用来制造军火。锑及锑化合物首先使用于耐磨合金、印刷铅字合金及军火工业,是重要的战略物资。 锑可用作PET生产中的缩聚催化剂。含锑合金及化合物则用途十分广泛,锑化物可阻燃,所以常应用在各式塑料和防火材料中。含锑、铅的合金耐腐蚀,是生产蓄电池极板、化工管道、电缆包皮的首选材料;锑与锡、铅、铜的合金强度高、极耐磨,是制造轴承、齿轮的好材料,高纯度锑及其它金属的复合物 (如银锑、镓锑)是生产半导体和电热装置的理想材料。锑的化合物锑白是优良的白色颜料,常用在陶瓷、橡胶、油漆、玻璃、纺织及化工产业。 随着科学技术的发展,锑现在已被广泛用于生产各种阻燃剂、搪瓷、玻璃、橡胶、涂料、颜料、陶瓷、塑料、半导体元件、烟花、医药及化工等部门产品。 中国锑的储量占世界的37%,是少数具有定价权的国有资源之一,而上市公司中的辰州矿业产锑居世界第二,约占全球供应的10%,同时占全球供应的10%就天天涨10% 。
复杂锡烟尘综合回收锑工艺流程
2019-01-30 10:26:34
目前,各国炼锡厂对选矿过程中产出的复杂锡中矿,均采用搭配方式掺入品位较高的锡精矿进行冶炼。我国有大量含砷、锑高的难选锡矿,因此70年代末作了许多试验研究工作。硫化挥发法富集锡很有效,因而采用选冶结合的流程。在选矿过程中只产出一种含砷、锑高的复杂锡中矿,以提高锡的回收率,随后将此复杂锡中矿在烟化炉中硫化挥发得到复杂锡烟尘。复杂锡烟尘的处理尚处于试验阶段,有几种不同的流程。
流程之一见图1。试验所用的锡中矿化学成分(%)为:4.96Sn,4.33Pb,3.15Sb,1.77As,0.025Ag,0.011In,0.019Cd,0.30Cu,5.99S,0.30C,28.95Fe,0.88CaO,20.44SiO2,3.05Al2O3,产品为锡酸钠。图1 复杂锡烟尘熔炼-合金加碱熔炼-碱渣水浸
浸出液净化和浓缩产锡酸钠的流程
流程之二见图2。试验所用锡烟尘的化学成分(%)为:21.26Sn,17.92Pb,9.73As,12.56Sb,5.03Zn,0.041Ag,0.047In,0.19Cd,3.79S,2.63Fe,0.29CaO,3.28SiO2。其物相分析见下表。产品为锡铅合金。图2 高砷锑多金属锡烟尘还原焙烧(两次)脱砷锑-
还原熔炼-电解精炼产锡铅合金的流程
表 高砷锑多金属锡烟尘的物相分析/%锡铅砷锑锌物相含量物相含量物相含量物相含量物相含量SnO
SnO2
Sn5.7
87.9
6.2PbSO4
PbO
PbS
不溶渣25.1
57.1
5.5
11.7As2O3
M3(AsO4)2
As
As2S332.3
57.5
1.9
8.3Sb2O3
Sb2S3
M3(SbO4)221.6
4.3
74.1ZnO
ZnS
不溶渣6.2
84.8
0.9
流程之三见图3。试料的化学成分(%)为:23.28Sn,11.81Sb,20.74Pb,4.79Zn,0.055Ag,2.56S,6.42As,1.85Fe,0.004Bi,0.81CaO,2.79SiO2,2.79SiO2,1.20Al2O3,0.047In。这是一个湿法与火法相结合的流程,利用氯化还原浸出蒸馏法,一次彻底分离出砷;并能较彻底地脱除锑、铅、锌、银、铁等伴生元素,然后进入传统的火法流程。图3 CR(氯化还原浸出蒸馏)法处理
高砷锑多金属锡烟尘的原则流程
五氧化二钒回收工艺
2019-02-25 14:01:58
五氧化二钒是氧化物,酸性大于碱性,溶于强碱生成钒酸盐,溶于强酸构成钒氧离子VO或VO3+。橙黄或砖赤色固体。无臭、无味、有毒性。微溶于水,生成淡黄色酸性溶液。热分化或三氯氧钒与水效果都可制得五氧化二钒。
2NH4VO3 V2O5+2NH3+H2O
2VOCl3+3HO2 V2O5+6HCl
五氧化二钒是钒氧化物中使用最广泛的产品,在钒资源勘探、出产和国际贸易中,一般都以五氧化二钒作为核算单位。
五氧化二钒是出产金属钒、钒铁合金、和其它钒基合金的中间产品,也是制作钒催化剂的质料,还可用于、邻二等有机组成的催化剂,还用于制作彩色玻璃和陶瓷。
五氧化二钒的收回工艺:
(1)从钒渣中收回:钒渣是含钒较高的提钒质料,收回技能比较老练。现在通用的流程是钠化焙烧工艺,选用的设备不同,大型厂商一般都选用回转窑,而有些厂商则选用焙烧炉。工艺进程是将钒渣与钠盐(一般为碳酸钠或芒硝)混合,在必定的温度下焙烧,使钒转为可溶性的钠盐,焙砂再通过浸出,使钒酸盐进入溶液,溶液通过滤,滤出废渣,再通过沉积、精美等进程得到五氧化二钒。国外有的厂商直接使用含钒高的钒钛磁铁矿出产五氧化二钒,首先将矿石制成精矿,然后与熔剂混合,进入回转窑中焙烧,焙砂用水浸出,含钒溶液用铵盐处理,最终沉积。
(2)从石煤中收回:从石煤中提钒的工艺主要是钠化焙烧工艺,钠化氧化焙烧—水浸出—水解沉钒—碱溶铵盐沉钒—热解脱—精钒的工艺流程。该工艺是我国从石煤中提钒遍及选用的工艺,特点是工艺简略,而且充分使用了石煤的热能。缺陷是收回率较低,一般在60%以下。美国选用以上工艺,但选用稀硫酸浸出、溶剂萃取技能,收回率可达70%。
(3)从石油废催化剂中收回:美国、日本等国从上个世纪70年代就开端从石油含钒废催化剂中收回钒,技能现已老练,加工工艺许多,有许多工艺现已申报专利。国际上通用的技能是钠化焙烧法:配料→焙烧→磨碎→浸出过滤→沉钒→煅烧→五氧化二钒产品↓ 溶液→萃取收回钼→钼酸铵产品 ↓ 渣→进一步收回镍→金属镍。
各国收回工艺中的经济技能参数虽然不同,但根本上参照以上工艺,我国从石油工业废催化剂中收回钒的厂商选用的工艺也根本与其相同。
(4)从硫酸工业废催化剂中收回:从硫酸工业的废催化剂中收回五氧化二钒早已引起世界各国的注重,前苏联在此起步较早,技能比较老练,日本、美国也有许多专利报导。我国硫酸工业废钒催化剂中收回钒的作业展开较早,在上个世纪80年代,南化公司、成都工学院、北京矿业学院、镇江冶炼厂、平顶山987化工厂等都作过很多试验,其间平顶山987化工厂现已投入出产。现在选用的技能有火法—湿法联合工艺和全湿法工艺,后者使用比较广泛。工艺如下:废催化剂→破坏→浸出→过滤→加水解→沉钒→精粹→煅烧→产品。湿法流程工艺简略,出资少,总收回率在90%以上。缺陷是发生的废液量较大,不能作到平衡。现在我国从硫酸工业废钒催化剂中收回五氧化二钒的厂商都选用以上工艺,火法湿法联合工艺没有选用。
定论:从含钒物料中提炼钒的工艺有火法、湿法和火法、湿法联合流程,最老练的技能是:钠化焙烧、浸出、沉钒工艺,也是提钒技能的经典。从硫酸工业废钒催化剂中收回五氧化二钒一般都选用酸性直接浸出工艺。
从锑阳极泥中回收金概述
2019-01-21 18:04:43
经选矿作业得到的金锑精矿入冶炼鼓风炉挥发熔炼—贵锑吹炼—贵锑电解后,得到一种含金相当高的阳极泥称之为锑阳极泥。
锑电解阳极泥提金的传统处理方法为火法。湘西金矿系白钨矿、辉锑矿、自然金共生多金属矿术,金的嵌布粒度细小,绝大多数为显微金(约占15%),其锑阳极泥,历来采酸浸—坩埚熔炼—马弗炉吹炼收金工艺流程提取粗金,金品位90%~95%,直收率93%左右。火法的主要缺点是:①劳动强度大、作业条件差、铅害、砷定严重;②工序列复杂、返料多,直收率不够理想。为此,探索新处理方法是理所当然。
本文主要包括两部分内容,1、氯化浸出;2、高锑铅阳级泥湿法回收金。详细内容请查看本网有关标题。