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粗铅电解精炼百科

粗铅精炼

2019-03-05 09:04:34

熔炼产出的粗铅纯度在96%-99%规模,其他1%-4%为贵金属金银、硒、碲等稀有金属以及铜、镍、硒、锑和铋等杂质。粗铅中的贵金属的价值有时要超越铅的价值,有必要提取出来,而杂质成分对铅的展性和抗蚀性发作有害影响,有必要除掉。因而要对粗铅进行精粹。    粗铅精粹有火法精粹和电解精粹两种。我国和日本的炼铅厂一般选用电解精粹,国际其他国家均选用火法精粹法。火法精粹设备与工艺简略,建造费用较低,能耗低,出产周期短。其缺陷是进程冗杂,中间产品种类多,均需独自处理,金属收回率较低;电解精粹出产率高,金属直收率高,易于机械化和自动化,可一次产出高纯度精铅。但建造出资大,出产周期较长。      (一)粗铅火法精粹    该法一般由熔析和加硫除铜一氧化精粹除砷锑一加锌提银一氧化或真空除锌一加钙镁除铋等工序组成。我国西北铅锌冶炼厂等厂选用此法。    1.粗铅熔析和加硫除铜    粗铅含铜一般为1.2%-2.0%,选用熔析法下降铅中含铜。熔析法的基本原理是,粗铅中的铜能与砷、锑生成安稳的难熔的化合物—砷化铜和锑化铜,这些化合物不溶于铅而以固态进入浮渣与铅别离。熔析法可将粗铅中铜降至0.1%以下。    熔析法所用设备有反射炉和熔析锅,大型炼铅厂多用熔析锅。熔析锅用铸钢制成,容量30-370t,以重油作燃料。熔析温度500-600℃,熔析渣浮出铅液面用捞渣器捞出。    为进一步脱铜,熔析处理的铅再进行加硫处理。该办法是使用铜对硫的亲和力大于铅对硫的亲和力,生成密度比铅小的Cu2S ,且在320-340℃作业温度下Cu2S不溶于铅的特性,在熔铅中参加硫黄将铜进一步除到0.001%-0.002%。    2.粗铅氧化精粹    此办法的意图是从除过铜的粗铅中进一步除掉锡、砷、锑等杂质。精粹在反射炉中进行,炉温控制在800-900℃,开着炉门靠流入空气自然通风氧化杂质,使锡、砷、锑与铅生成铅盐浮渣,然后用入工捞出。    3.粗铅加锌除银与随后除锌    向熔铅中参加锌,即可与铅中的金和银生成锌金化合物和锌银化合物。此生成物性质安稳、熔点高、密度比铅小,不溶于为锌饱满的铅,因而以固体形状浮于铅液表面构成银锌壳,使贵金属与铅别离。    加锌提银在加锌锅中进行,加锌量为铅重的1.5%-2%,作业温度分450-480℃、330-340℃和420-430℃三段进行。捞出银锌壳,铅液含银低于2g/t。[next]    除银后铅中常含有0.6%-0.7%的锌需求除掉。一般选用氧化除锌法,该法使用锌氧化成的ZnO不溶于铅并浮出铅水而除掉。进程在750-900℃进行,氧化剂可所以空气、水蒸气或氧,经此氧化铅含锌能够降至0.0025%。    4.粗铅除铋    该法选用加钙镁熔炼以除掉铅中的铋,熔炼时钙、镁与铅中铋生成的不溶于铅和密度小于铅的Bi3Ca和Bi3Mg2浮渣壳。出产中钙以Pb-Ca合金方式参加,操作温度380-390℃。通过两次除铋作业,可将粗铅中铋从0.5%-1.0%降到0.005%以下。除铋后粗铅还要通过一次精粹除钙镁,办法有吹风氧化、吹及碱性精粹法,其间以碱性精粹法效果最好。    (二)粗铅电解精粹    电解时以铅和为电介质,在直流电效果下,将粗铅电解成精铅。我国铅电解精粹工艺流程由火法除铜精粹和电解两段作业组成。    1.粗铅接连脱铜    这是我国沈阳冶炼厂开发的粗铅除铜技能,同上述分批除铜法比较,本工艺燃料耗费低,中间产品少,处理简略,出产效率高。接连脱铜在一设有隔墙的反射炉中进行,炉内分为加料区(熔池深1.2m)、熔炼区(熔池深2m)和储存区。熔炼炉产出的铅水直接参加熔炼区,加硫熔析,使铅中铜生成铜锍,并加碱(Na2CO3)下降锍中含铅量一起使砷、锑与碱效果生成盐进入炉渣。储存区与熔炼区间隔墙下开有通道,精粹脱铜铅经由通道进入储存区,再由虹吸口放出,铸成阳极,送电解工序。    2.电解    电解时,以电解铅片作阴极,脱铜后的铅作阳极,在和铅水溶液中进行电解。在直流电效果下,阳极氧化成铅离子进入溶液,阴极上溶液中铅离子复原分出:    阳极                   Pb→Pb2++2e    阴极                   Pb2++2e→Pb    电解进程中,标准电极电位较铅负的金属,如铁、锌、锡、镍、钻等与铅一道电化溶解进入溶液,而电极电位较铅正的金属,如银、金、铜、砷、蹄等不溶解而构成阳极泥沉于电解槽底。通过必定周期,残阳极回来精粹炉熔炼,阴极分出铅通过熔化除微量锡、砷、锑杂质后,铸成精铅锭。阳极泥用于收回贵金属。    电解在内衬耐腐蚀材料的钢筋混凝土制成的电解槽内进行。铅电解的首要技能条件为:电解液总酸量120-160 g/L,含铅90-125 g/L,电解温度32-45℃,电流密度120-200A/m2,同极矩95mm,精铅含铅99.98%-99.99%。

粗铅精炼和精炼产物处理的特点

2019-02-20 09:02:00

废铅蓄电池和其它再生含铅质料的熔炼产品是粗铅、难熔浮渣、炉渣和烟尘。     主要在与原生硫化物质料一道处理再生物料的厂商里得到的铅要进行彻底的精粹。在这种情况下,人们选用铅冶炼教科书上介绍的标准流程。含锑的粗铅是在鼓风炉熔炼和电炉熔炼再生物料所得,为了得到产品产品----铅锑合金而进行除铜、锡和砷的精粹。     用粗除或精除铜法精粹粗铅除铜。用熔析法分两个阶段进行粗除铜。熔析法的根底在于铜的溶解度小以及低温下的铅化合物。铅冷却时,在密度约为9克/厘米3的铜中(图1)结晶出铅的固液体,它漂浮在铅液的表面,构成铜浮渣。                           图1 铅-铜体系状态图Ⅰ、ⅡⅢ-液体    用这种办法彻底除掉铜不成功,因为低熔混合物(共晶体)在326℃下降固,而且仍含铜0.06%。在实践中,铸锭后,铅中含铜约0.1%。    浮渣的基本成分是机械带走的铅。在低温下,浮渣中混入较多的铅,故称之为肥渣。在高温时,得到含有少数铅的干浮渣。    液态粗铅注入精粹锅驼机中。用电预热来坚持必要的温度。铅液在除掉干浮渣时的温度为500~550℃。从液态铅锅中除掉干浮渣,借助于桥式起重机用撇渣漏勺来完结。干浮渣的产值为粗铅总量的15~20%。干浮渣的成分为(%):铅57~68,铜13~23,硫2.3~4.5,锑0.5~1.1,砷3.1~4.6。    取出干浮渣后,粗铅被送入下道工序精粹锅驼机中,在温度降到300~335℃时,取出肥渣。把渣产出量为粗铅总量的6~8%。把渣的成分为(%):铅近95,铜3~5。    肥渣取出后当即除铜。往精粹铅的槽中,用机械拌和机混入元素硫,在25~30分钟内。精粹锅中铅的温度为315~335℃。研磨过的硫的粒度约为3毫米。    溶解在铅中的固若金汤与熔融的元素硫相互作用:                               [Cu]铅+S液=CuS固             (1)                               [Cu]铅+CuS=Cu2S固            (2)    因为熔点高(1170℃),硫化亚铜实际上不在粗铅里溶解而漂浮在表面上,其密度为5.6克/厘米3。    在精除铜时,进行铅的硫化处理:                                  [Pb]铅+S液=[PbS]液                     (3)    一起断定,铜在低温时的硫化反应速度大大高于铅的硫化反应速度,故这可确保用硫更安全、更激烈地除掉铅中的铜。    漂浮在表面上的硫化物浮渣放入钢锭模并装入锅中,为了彻底除掉铜,参加2~3种硫的添加剂。    硫化物浮渣的产出量为粗铅总量的近12%。除过铜的铅含铜不大于0.05%,含砷和锑不大于1.7%。    由炉熔炼后所得到的粗的铅锑合金进行熔析并往熔体中一起掺入木块和木屑料,促进硫化物的浮渣很好地从熔体上分离出来。硫物浮渣(干浮渣)含有铜、铅、锑、砷的硫化物。干浮渣的产出率为粗铅总量约14.5%。干浮渣的成分为(%):铅近85,锑近4.9,硫近9。木屑的耗费是每1吨被精粹的合金用去1.5~2.0千克木屑。浮渣中铅和锑的含量高,致使必须在电炉里依照苏打流程图加以处理。    碱性精粹铅锑合金的意图是用空气中的氧氧化杂质,在其与熔化的苛性钠相互作用时,伴随下一步生成锡酸盐、盐和钠的锑酸盐。苛性的钠的耗费量取决于所精粹的合金的成分、温度,每1吨产品铅锑合金耗费2~3千克苛性钠。    杂质的氧化并随之转入碱性渣中的次序是:砷-锡-锑-铅。碱性精粹进程在分散操控区进行。对这一进程发生巨大影响的是熔体中杂质的饱和度和拌和速度。在实践踢用机械拌和机进行拌和的。参加烧碱的持续时间是2.0~2.5小时。    在精粹合金时,不期望彻底除掉锑。为除掉锡和砷,故要参加必要数量的碱。进程常常要操控的是锡和砷的剩余含量。    碱性熔体的发生量为精粹合金总量的0.25%。含铅41~46%和含锑3.5~9.2%的碱性渣送往电炉处理。在出产时,碱性精粹锑含量低(低于2%)的合金后,在450~480℃温度下,往精粹过的铅中掺入核算量的金属锑。    牌号CCyAA的制品铅锑合金在水平传送带上倒入生铁锭子模。铸锭机的出产能力7.5吨/小时,铸件分量35~40千克。

电解精炼法

2019-01-08 09:52:41

导体分为两类:第一类是金属和炭,当电流通过时,只有电子流动,导体本身除温度升高外不发生化学变化;第二类包括酸硷溶液及熔融状态的盐类。电流是借助离子或离子团流过的,导体本身除产生导电现象外,还有化学变化。电解精炼就是根据离子导电体发生化学反应而在电极上得到纯金属。电解时将粗金制成阳极放入电解槽中,在电场作用下,通过槽中电解质的传导作用,在阴极上获得高纯度金银。当粗金中金含量低于80%时,粗金需分两阶段电解:第一步将粗金制成阳极进行银电解精炼,在阴极上可得纯银,金则进入阳极泥中;第二步将得到的阳极泥(如金含量仍然小于80%时,还要进行第二次银电解)再焙炼铸成阳极进行金电解精炼,金则在阴极上沉积,从而获得含金99.99%的纯金。

电解精炼铜

2017-06-06 17:49:54

电解精炼铜也就是铜的电解提纯。铜的电解提纯:将粗铜(含铜99%)预先制成厚板作为阳极,纯铜制成薄片作阴极,以硫酸(H2SO4)和硫酸铜(CuSO4)的混和液作为电解液。通电后,铜从阳极溶解成铜离子(Cu)向阴极移动,到达阴极后获得电子而在阴极析出纯铜(亦称电解铜)。粗铜中杂质如比铜活泼的铁和锌等会随铜一起溶解为离子(Zn和Fe)。由于这些离子与铜离子相比不易析出,所以电解时只要适当调节电位差即可避免这些离子在阳极上析出。比铜不活泼的杂质如金和银等沉积在电解槽的底部。这样生产出来的铜板,称为“电解铜”,质量极高,可以用来制作电气产品。沉淀在电解槽底部的称为“阳极泥”,里面富含金银,是十分贵重的,取出再加工有极高的经济价值。把电解铜再进一步加工,可制作成为极细的电解铜粉。其离子方面电解原理:CuSO4溶液中有Cu2+、H+、SO42-、OH-等四种离子,通电后Cu2+、H+移向阴极,SO42-、OH-移向阳极,阴极上Cu2+放电变成Cu聚集在阴极板(精铜)上。阴极:Cu2++2e-=Cu SO42-和OH-虽然移向了阳极,但是由于阳极板(粗铜)表面的Cu原子失电子能力强于二者,故阳极上Cu原子失电子被溶解。阳极:Cu-2e-=Cu2+ 。粗铜中所含的杂质(如:Zn、Fe、Ni、Ag、Au等)是如何除去的呢?原来,比铜活泼的金属杂质,在铜溶解的同时也会失电子形成金属阳离子而被溶解掉。如:Zn-2e-=Zn2+Ni-2e-=Ni2+由于这些离子比Cu2+难以还原,故它们不能在阴极上得电子析出而存留在溶液中。比铜不活泼的金属杂质,在铜失电子溶解时,不能失电子而溶解,故它们以单质形式沉积于电解槽底部,形成阳极泥。因此,比铜活泼的金属杂质——以阳离子形式留于溶液中比铜不活泼的金属杂质——形成阳极泥。但是,电解精炼铜过程中CuSO4溶液的浓度基本不变。更多关于电解精炼铜的资讯,请登录上海有色网查询。

钴的电解精炼

2019-01-24 09:36:35

金川公司采用可溶阳极和阴极隔膜电解法生产电钴。生产使用12个电解槽,规格为2060mm×790mm×860mm,使用2个槽造液。电解液为氯化物体系,阴极新液的化学成分列于表1。 表1  钴电解新液的成分    (g∕L)钴电解时的主要技术条件如下: 阳极规格及片数:        500mm×230mm×40mm,每槽22块 同极中心距:            180mm 始极片规格及片数:     540mm×520mm,每槽10块 电解温度:              55~65℃ 电流密度              300~400A∕m2 槽电压:              1.6~2.2V 电解液循环量:        16~220ml∕(min·袋) 阴阳极区液面差:      30~50mm 阴极周期:            3天 钴电解阳极液的成分:阳极液和造液一起进行净化除杂,然后作为阴极新液返回电解。主要除杂作业为除镍、除铜、除铅和除铁。净化除杂的主要工艺条件列于表2。 表2  电解钴阳极液除杂主要工艺条件净化渣压滤除去,含钴铁渣返回与镍系统钴渣一起进行浆化、还原溶解。经过净化处理,溶液达到生产电钴的阴极液的要求,即:Co>100g∕L,Fe<0.001g∕L,Cu≤0.003g∕L,Pb≤0.0003g/L,Zn≤0.007g∕L。

粗铅

2017-06-06 17:49:58

目前粗铅火法精炼的方法备受业内人士关注以及交流学习。粗铅火法精炼是分段脱除熔融粗铅中的杂质,产出精铅的过程,为火法炼铅流程的重要组成部分。铅熔炼产出的粗铅,除含有铜、镍、钴、铋、锡、砷、锑、锌、硫等杂质外,还有金、银等贵金属和硒、碲等稀有金属,杂质总量约为1%~4%。因此,精炼的目的不仅要脱除对铅性质有不良影响的杂质,使精铅符合用户的要求,而且还要综合回收粗铅中的有价金属。粗铅精炼有火法精炼和电解精炼(见铅电解精炼)两种方法。中国、加拿大和日本等国的炼铅厂,一般采用粗铅火法精炼脱铜后再进行电解精炼的工艺流程,世界其他国家都采用火法精炼流程。火法精炼流程所产的精铅约占精铅总量的80%。与电解精炼相比,火法精炼的主要优点是设备及工艺操作简单,基建投资省;可处理成分复杂的粗铅,产出不同品级的精铅;生产周期短,能耗少。但火法精炼过程繁杂,产出一系列的副产品,每种副产品都需要单独处理,增加了处理费用,降低了综合回收率。无论是采用火法精炼或电解精炼,都可获得纯度达99.99%的精铅。火法精炼由除铜,除砷、锑、锡,加锌脱银,除锌,除铋和除钙镁等作业组成。其中粗铅中去铜是最最关键的一步。因为从粗铅中分离铜的过程不论是火法精炼还是电解精炼,粗铅除铜都是精炼的第一道作业。粗铅除铜的方法有熔析法和加硫法两种方法,大多数工厂都采用先熔析、后加硫的两段除铜方法。所以运用好粗铅除铜技术对粗铅的提炼师非常重要的。

铜的电解精炼

2019-03-04 16:12:50

火法精粹产出的精铜档次一般为99.2% ~99.7%,别的还含有0.3% ~0.8%的杂质。电解精粹的意图就是进一步脱除火法精粹难以除掉的、对铜的导电功能和机械功能有危害的杂质,将铜的档次提高到99.95%以上,而且收回火法精粹铜中的有价元素,特别是贵,金属、铂族金属和稀散金属。     铜的电解精粹是将火法精粹铜铸成阳极板,以电解产出的薄铜片(始极片)作为阴极,二者相间地装入盛有电解液(硫酸铜与硫酸的水溶液)的电解槽中,在直流电的效果下,阳极铜进行电化学溶解,阴极前进行纯铜的堆积。因为化学性质的差异,贵金属和部分杂质进人阳极泥,大部分杂质则以离子形状保留在电解液中,然后完成了铜与杂质的别离。     铜电解所处理的阳极成分(%)一般为:Cu 99.2~99.7,Ni 0. 09~0.15,As 0. 02~0.05,Sb 0. 018~0.3,Ag 0. 058~0.1,Au 0. 003~0.007,Bi 0. 0026,Se 0. 017~0.025。     产品一号铜的成分要求(%):Cu+Ag不小于99.95;Bi和P不大于0.001;As、Sb、Sn、Ni不大于0.002;Pb和Zn不大于0.003;硫不大于0.004。     铜电解精粹的原理如下:     阳极反响:Cu-2e ==Cu2+            EΘCu/Cu2+=0. 34V                                  Me-2e ==Me 2+           EΘMe/Me2+<0. 34V                              H2O-2e==2H++1/2O2     EΘH2O/O2=1.229V                              SO42――2e ==SO3+1/2O2     EΘSO42-/O2=2.42V     式中Me代表Fe、Ni、Pb、As、Sb等比Cu更负电性的金属,它们从阳极上溶解进入溶液。H2O和SO42-失掉电子的反响因为其电位比铜正,故在正常情况下不会发作。贵金属的电位更正,不溶解,而进入阳极泥。     阴极反响:Cu2++2e ==Cu     EΘCu/Cu2+<0. 34V                                      2H++2e==H2       EΘH+/H2=0. 0V                              Me2++2e ==Me      EΘSO42-/O2>0. 34V     在这些反响中,具有标准电位比铜正、浓度高的金属离子才或许在阴极上被复原,但它们在阳极不溶解,因而只要铜离子复原是阴极的首要反响。     铜电解精粹的一般流程如图1所示。     铜电解槽的装置实例如图2所示。  图1  铜电解精粹一般工艺流程图  图2  铜电解槽装置实例图 1―进液管;2―阳极;3―阴极;4―出液管;5―放液管;6―放阳极泥管     国内部分冶炼厂铜电解精粹技能操作条件见表1。     通过电解精粹后的阴极铜质量要求见表2。 表1  产品电解槽技能操作条件实例名 称上海鑫冶白银一治云铜股份贵溪冶炼厂株洲冶炼厂电解液组成 Cu/g·L-1 H2SO4/ g·L-1 Ni/ g·L-1 As/ g·L-1 Sb/ g·L-1 Fe/ g·L-1 Bi/ g·L-1 Cl/ g·L-1 电流密度/A·m-2 电解液温度/℃ 同极距/mm 每槽循环速度/L·min-1 循环办法   阳极寿数/d 阴极周期/d 添加剂用量 骨 剂/g·t-1 硫 脲/g·t-1 干酪素//g·t-1 /mL·t-1  45~55 165~185 小于10 小于10 小于0.5 小于1 小于0.5 小于0.075 322~330 62~67 75 30~40   前进下出   12~14 4   小于80 小于40 小于40 小于300  35~45 160~190 小于10 小于1.5 小于0.3 小于3 小于0.2   190~230 58~62 100 20~25   前进下出   24 4~6   30~60 45~50   400~600  40~45 150~70 小于15 小于15 小于0.5 小于4 小于0.3   250 66~68(高位槽)   85   25~35   前进下出 18 6   100 34 10 150  42 188 4.5 2.9 0.58 1.88 1.03 0.06 240 大于60 105 30   槽中心底部进液上部出液 24 12   100 30~40 20~30 50~70mg/L    38~46 180~200 小于15 小于20 小于7 小于2 小于1 0.05~0.065 224~265 60~65 85 25~30   前进下出   12~15 4~5   40~70 20~25 10~20 0~1200   表2  高纯阴极铜的化学成分(GB/T1385-92)元素组元 素含 量/%元素组总含量/%元素组元 素含 量/%元素组总含量/% 1Se Te Bi≤0.00020 ≤0.00020 ≤0.000200.000304S≤0.0015≤0.0015 5Sn Ni Fe Si Zn Co  ≤0.0010            ≤0.0020            2Cr Mn Sb Cd As P    ≤0.0004   ≤0.005  0.00156Ag≤0.0025≤0.00253Pb≤0.0005≤0.0005 杂质总含量≤0.0065       国外铜电解的技能经济指标见表3。 表3  国外铜电解首要技能经济指标实例项 目东予厂南边线材 公司(美)阿马 利略厂玉舒 厂韦尔 瓦厂北德厂汤斯 维厂奶名 滨厂沃尔 索尔厂电解办法 残极率/% 电流效率/% 槽电压/mV 直流电耗/kW·h·t-1 蒸汽耗费/kg·t-1惯例 15 98 280 295 80RRC 16 93 400 360  惯例 15 98 260 250  PRC 15 96.5 350 380  154PRC 20 95 400 400  750ISA 16 98 330 300  ISA 18 95   290  420惯例 25.3 96 320 253  惯例 14 90 500 500       20世纪70年代以来,铜电解精粹技能开展很大。除周期反向电流(PRC)电解,永久性不锈钢阴极-ISA法和KIDD法等新工艺外,在出装槽自动化、检侧和大功率可控硅整流设备方面都有适当的前进,使进程向大型化、高效率和低耗费方面开展。     永久性不锈钢阴极技能在铜电精粹进程中的运用,不再用种板槽出产始极片而悉数用来出产阴极铜,以及避免了因为各种原因构成始极片变形引起极间短路的或许,使得极距离能够进一步减小,然后提高了电流密度和电解槽的利用率;永久性不锈钢阴极的运用也为进一步提高出装槽的自动化程度发明了条件。KIDD工艺是对ISA法的承继与开展,与ISA比较KIDD的最大不同点在于阴极底部不涂蜡,消除了涂蜡的不良影响,削减运转本钱,不会使表面粘附阳极泥和长粒子,不会在阴极上构成薄膜。永久阴极铜电解技能的工业运用至今已有20余年前史,到1998年,运用永久阴极铜电解技能出产的精铜产值已占国际总产值的40%以上。     在铜电解进程中,电解液中铜和杂质含量逐步添加,添加剂含量不断堆集,而硫酸的含量则逐步削减,然后使电解液成分违背所需的条件操控规模。所以有必要守时定量地抽取电解液进行净化处理,并用等量的新液替换,调整电解液组成;一起也收回有价金属杂质。惯例净化办法有:(1)加铜中和或直接浓缩法出产硫酸铜;(2)电解堆积法;(3)中和、浓缩出产硫酸铜,电解法除As、 Sb,冷冻结晶出产硫酸镍;(4)高酸结晶法出产硫酸铜,电免除As、Sb、Bi,电热蒸腾作产粗硫酸镍。一般需大量出产硫酸铜时用(1)、(2)和(3);不需大量出产时,可用(4),小厂以(2)法为宜。新的净化办法有:(1)渗析法(阴离子交流膜);(2)萃取法;(3)共沉淀法:(4)氧化法除As、Sb、Bi。     铜电解液净化流程如图3所示。  图3  铜电解液净化流程

硫化镍电解精炼

2019-03-05 09:04:34

该法是以磨浮别离产出的镍精矿为质料,经熔铸成的阳极,以纯镍始极片作阴极,进行电解制取金属镍的冶金进程。    (一)电解原理和技能条件    硫化镍阳极电解进程的机理还不非常清楚。一般以为,Ni3S2阳极溶解是在不同电位下生成不同的缺镍硫化物(Ni2.5S2、Ni1.5S2、Ni1.2S2, NiS2)、安稳的NiS以及S0和S42-。从工业生产实践调查,阳极进程总反应为:                              Ni3S2-6e====3Ni2++2S0    阳极表面少数金属优先电化溶解,硫化物增厚,阳极电位添加,促进SO42-生成,使电解液pH下降:    因为阳极中的S不断地氧化,在阴极Ni2+分出的一起,电解液中的pH不断下降,Ni2+不断削减。为坚持电解进程接连地正常进行,必须向阴极区不断输入新鲜的Ni2+浓度、pH和杂质含量符合要求的电解液。这就需要对阳极液预先净化除掉杂质,调整pH,并将造液工序产出的高浓度Ni2+溶液弥补进来回来电解槽。    阳极液中首要杂质是铁、铜、钻等。一般的净化办法是,通气氧化水解沉积除铁;加硫除铜;用氧化沉积除钻。造液进程是:以阳极液为电解液、硫化镍钻阳极。    用铜板阴极,操控电极电位,促进H+在阴极放电而Ni2+不分出,然后添加溶液中Ni2+的浓度。    电解液组成(g/L):Ni 70-75, Cu 0.003,Fe 0.004,Co 0.02,SO42- 90-110, C1-70-80,Na+<45;电解温度70℃;电解液流量380-420 ml/min:电流密度240A/m2;槽电压3-4.5V;电解新液pH5.0;阴极周期4-6天,阳极周期9-11天。    (二)电解设备    电解槽用钢筋混凝土制成,内衬环氧树脂保护层。阴极始极片放置在一木制结构内,结构外包涤纶布隔阂,以保持隔阂内液面高于外部液面20-25mm,确保阴极区的安稳Ni2+浓度。阳极装在合成纤维织成的阳极袋内,搜集阳极泥。阳极的制备是将二次镍精矿残极等物料在反射炉中熔化后,在阳极浇铸机上铸成,每块重70-72 kg,保温48h,以添加阳极强度避免破碎。阴极是用钦种板在种板电解槽中电积制得的镍薄片。    产品电解镍纯度99.97%。阳极泥含S 80%-90%,含Ni 6%左右及少数贵金属。

什么是金的电解精炼

2019-03-05 12:01:05

金的电解精粹,是将含金90%或更高的粗金板,经过电解产出电解纯金。然后,从金电解阳极泥中收回银(包含少数金及或许存在的铱锇矿),以及从废电解液和洗液中收回金及铂族金属。粗金的质料,主要是矿山出产的合质金(经别离银)和有色重金属冶金副产的粗金。此外,还有工业出产中的含金废件、废屑、废液及金首饰等。 金电解的规划一般都不大,电解槽多用硬聚氯乙稀塑料槽或耐酸瓷槽。因为金电解是在介质中进行的,所以粗金阳极中所含的银会与氯离子结组成氯化银,将整个阳极板面掩盖。当含银过多时,可在阳极表面生成一厚层氯化银壳,使阳极钝化而放出。为了处理这一问题,除要求粗金中含银量不能过多外,还需要在电解过程中在通入直流电流的一起,堆叠比直流电大1~2倍的沟通电流。 日本几家铜冶炼厂的金电解技能经济指标(一个月的平均数)如下表。 表  日本某些铜冶炼厂的金电解技能经济指标项目工厂名小坂日立日光竹原新涺浜佐贺关金阳极板总重∕kg11661567565545406单块阳极板重∕kg2.04.32.94.07.78.0产出电解金量∕kg6747150486428392残极率∕%16.815.613.86.527.37.0电解条件电解液组分:金∕g·L-1113.0609090100100∕g·L-1134501559010070温度∕℃756560606058每槽循环量∕mL·min-1600100015001501000300循环办法空气升液器空气升液器空气升液器空气升液器循环泵泵加热办法水浴沟通直接电流电热器直接加热沟通直接造液办法法法法法隔阂电解隔阂电解回路直流电流∕A709060100+200-5136回路沟通电流∕A112150120350可控硅法192单槽直流电压∕V0.30.51.70.21.20.6单槽沟通电压∕V1.25.30.5电流密度母线∕A·mm-20.30.510.600.800.640.89阳极∕A·m-2636500325247922711阴极∕A·m-2636409450221625640交直流比(交∕直)1.61.71.73.51.4同极中心距∕mm805060405070电流效率∕%74.196.697.596.096.598.01kg金锭直流电耗∕kW·h1.02.75.94.14.72.0

粗铅价格

2017-06-06 17:49:59

粗铅价格是很多铅投资人士、很多粗铅企业关注的焦点,及时掌握粗铅的价格信息、交易状况、市场供求关系、行情走势等,是在粗铅投资交易中获得成功的关键。&nbsp;&nbsp;&nbsp; 2010年8月18日讯,现货粗铅价格今报16150-16350元/吨,持平。隔夜伦铅得利好消息的提振,继而收升摆脱连日颓势。国内现货方面,对于隔夜外盘的提振收涨,可能是由于下游蓄电池生产偏淡的缘故,贸易商今日依然对现货粗铅价格报价持不变态度。此外,部分下游制造商仍对粗铅价格会有调整的预期,现不愿接货,成交平平。&nbsp;&nbsp;&nbsp; 中国国家统计局相关人士周三(8月11日)表示,由于安徽省一家大型铅冶炼企业此前误漏报其废铅冶炼产量,经加补相关数字后,1-7月铅产量因而大幅上修28.1万吨,该数字接近全国单月产量。统计局数据显示,中国1-7月累计铅产量为222.1万吨,而此前公布的1-6月铅产量仅为155.6万吨,二者之差达66.5万吨,而7月产量仅为38.4万吨。其分项数据亦显示,本期铅产量数据调整量为28.1万吨。&nbsp;&nbsp;&nbsp; 伦铅结束其短暂的一日涨势,再次陷入跌势。国内现货方面,由于外盘的下挫,今日市场报价普遍下调50元/吨附近。据了解,目前下游方面仍有拿货需求。相反上游部分厂家没有报价,使得下游接货有所不顺从而再次陷入僵持,市场交投一般。现货市场某铅贸易商说:&ldquo;隔夜外盘的再度走低,促使今日国内市场粗铅价格普遍下调价格50元/吨左右。我们今日报价也在16300元/吨附近,出金沙铅。下游制造商拿货今天还蛮多,上午出了150吨货。&rdquo;另一铅贸易商说:&ldquo;今天我们报价下调个50元/吨,云南一带产的粗铅价格和金沙铅分别报在16100元/吨、16300元/吨左右,上午一共出了145吨货。上游厂家部分没有报价,我们也接不太到多少货,目前只能消耗自己原有的库存。&rdquo;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 国内铅市在经过早盘的混乱后,在国内期货回调的背景下,云南铅交投重回16250一线,品牌粗铅价格回落至16400附近,但交投不佳。伦铅连续三日自高位回落,显示2250上方抛压非常巨大,短期多空双方继续胶着。MACD指标顶部背离,KDJ指标短线死叉,OBV量能指标动能趋缓,后市并不乐观。唯有均线指标继续向上发散,暗示短期仍处于多头市场。&nbsp;&nbsp;&nbsp; 更多关于粗铅价格的资讯,请登录上海有色网查询。&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;

粗铅价格

2017-06-06 17:49:53

2010年粗铅价格走势受到诸多不确定因素影响,这主要是由于铅价格的摇摆不定而导致的。上海有色网结合2010年粗铅行业所处的特殊环境,全面考虑内外部多重影响因素,对2010年中国粗铅价格走势及影响因素做了深入透彻研究并最终审核成稿。此外粗铅还经常被用于粗铅火法精炼。分段脱除熔融粗铅中的杂质,产出精铅的过程,为火法炼铅流程的重要组成部分。铅熔炼产出的粗铅,除含有铜、镍、钴、铋、锡、砷、锑、锌、硫等杂质外,还有金、银等贵金属和硒、碲等稀有金属,杂质总量约为1%~4%。因此,精炼的目的不仅要脱除对铅性质有不良影响的杂质,使精铅符合用户的要求,而且还要综合回收粗铅中的有价金属。下图可以帮助您可直白地了解:通过上述信息,您可以对2010年中国粗铅价格走势做出更科学的判断,从而为企业的生产、采购做出更科学的安排;您可以对影响2010年粗铅价格走势的诸多因素更理性的区别对待,从而能更有条不紊的推进企业战略规划的实施。&nbsp;

粗锑电解精炼除铋

2019-01-31 11:06:04

铋是粗锑中较常见的杂质之一,对锑的功能影响很大。在锑精粹标准中,要求铋含量低于0.005%。现有的粗锑火法精粹工艺中,前人没有针对粗锑脱铋进行专门研讨。锑的熔盐电解精粹阴极法能够较好地脱除铋,但因为其具有一些无法战胜的缺陷,如操作温度高、脱除的杂质种类少、电解槽结构杂乱、电解质的净化和循环使用难等,在工业上推行使用还需进一步改善。 粗锑水溶液电解精粹所选用的电解液系统分为碱性系统和酸性系统两大类。碱性系统首要是碳酸钠一系统和锑的硫化碱系统。因为碱性系统缺陷较多,如阴极只能得到海绵锑、堆积层薄、不能用于含贵金属粗锑的电解等,未能得到推行。现在,工业生产中首要选用-硫酸系统。酒石酸系统和柠檬酸系统因为报价昂贵,使用规模小。针对系统电解液再生困难,阴极易发生爆锑等缺陷,北京矿冶研讨总院在杂乱锑铅精矿矿浆电解进程中选用-氯化铵系统替代系统,较好地完成了锑铅别离,有用地避免了阴极上爆锑的生成。但该系统阳极易发生,对电解车间的环境晦气。 因为锑铋的标准电极电位附近,传统的水溶液电解精粹理论以为锑铋在电解中互相不容易彻底别离。因而,本文作者针对从铅阳极泥产出的金属锑具有含铅铋高、贵金属富集等特色,进行水溶液电解精粹除铋的实验研讨。在室温文高电流密度的条件下,选用H2SO4-NH4F-SbF3电解液系统,草酸以增加剂方式参加到电解液系统中,能够有用脱除杂质铋,取得的精锑到达国标一号。粗锑中As、Pb、Bi、Fe和Ag等杂质均能够有用被脱除,并经过阳极泥的处理得到收回。 一、实验 (一)粗锑阳极的成分分析 阳极选用云南蒙自某冶炼厂所产粗锑浇铸而成,质量为300g,首要成分见表1。 表1  锑阳极的化学分析成果(二)电解液组成 选用H2SO4-NH4F-SbF3电解液系统,电解液由蒸馏水制造,其成分见表2。 表2  电解液根本成分(三)仪器及试剂 仪器为:WYJ-1550型可调式直流稳压稳流电源,DT-1000型电子天平,C59-A型电流表,HH-6型数显恒温水浴锅,医用蒸馏水机,EPMA-100型扫描电子显微镜。 试剂为:三氧化二锑,硫酸,,,草酸等,均为分析纯。 (四)实验办法 电解作业在150mm×85mm×100mm聚氯乙烯原料的电解槽中进行,经过可调式直流稳压稳流电源和电流表操控电流密度,选用水浴锅恒温25℃。阳极选用粗锑板,用涤纶袋维护;阴极选用不锈钢板,有用尺度为45mm×60mm,用聚氯乙烯软质通明胶布封边。电流密度为400A/m2,异极距为50mm,电解24h后出槽。电解设备装置示意图如图1所示。图1  电解设备示意图 阴极锑电解24h后,剥板,破碎,研磨成-200目金属粉末。用2∶1及硝酸加热溶解粉末后,用酒石酸络合掩蔽锑,EDTA络合掩蔽其他金属离子,用2-(5--2-偶氮)-5-二乙基(5-Br-PADAP)-Bi-NaOH极谱催化波系统直接测定其间的铋含量。电解后液中铋离子的浓度经过化学法分析测定。阳极泥用蒸馏水冲刷搜集,减压过滤后,滤饼在60℃干燥箱里烘干,研磨成粉末后选用化学法分析成分。 二、成果与评论 经过改动电解的温度、电流密度、增加剂浓度等要素,调查其对电解进程中铋散布的影响。依据粗锑中杂质的标准电极电位及其电化学行为,杂质可分为3类:(1)比锑的电性更正的杂质,首要是银和硫。因为粗锑中含有砷和硫,99%以上的银在电解进程中不溶解而转入阳极泥中。(2)电极电位与锑挨近的杂质,首要是铜,砷,铋。铜在粗锑中的含量很少,且电解液中存在NH4+离子,构成的铜络合物更难在阴极放电分出;砷、铋与相应的增加剂构成溶解度很低的合作物,大部分留在阳极泥中。(3)负电性杂质,首要是铅和铁。铅与SO42-生成硫酸铅,从阳极上脱落到阳极泥中,然后下降阳极泥的电阻,有利于电解的进行;当电解液中的草酸坚持必定浓度时,90%左右的铁以Fe3(SO4)4·14H2O的形状进入阳极泥中,10%左右的铁进入电解液。 (一)温度对电解进程的影响 在无增加剂的条件下,坚持电解液的根本组分、电流密度及极距离不变,改动电解温度,改动规模为25~55℃,电解24h,调查温度的改动对杂质铋电化学行为的影响,成果如图2所示。图2  温度对杂质铋电化学行为的影响 从图2中能够看出,升高温度促进了酸对阳极泥的化学作用,阳极中的杂质铋很多溶解进入电解液中,其在阳极泥中富集的数量削减,在电解液中的含量升高,终究进入阴极锑,下降阴极锑的质量。 (二)电流密度对电解进程的影响 在未加增加剂的条件下,坚持电解液的根本组分、电解温度及极距离等条件不变,改动电流密度,改动规模为100~500A/m2,电解24h,调查电流密度的改动对杂质铋电化学行为的影响,成果如图3所示。图3  电流密度对杂质铋电化学行为的影响 由图3中能够看出,跟着电流密度的增大,铋进入阳极泥的含量升高,进入电解液的铋离子浓度下降,终究阴极锑的铋含量也大幅度下降。这可能是因为在高电流密度下,阳极中的砷和锑易被氧化成五价,此刻,铋将以难溶的铋和锑酸铋方式进入阳极泥。 (三)草酸增加量对电解进程的影响 1、草酸增加量对杂质铋电化学行为的影响 在25℃,电流密度为400A/m2,异极距为50mm的条件下,调查草酸增加量对杂质铋电化学行为的影响,成果如图4所示。图4  草酸增加量对杂质铋电化学行为的影响 由图4可知,跟着草酸浓度的升高,进入阳极泥的铋含量升高,电解液中的铋离子浓度下降,阴极的铋含量也下降。当草酸浓度大于5g∕L后,铋离子浓度改动趋势不显着。若电解液中草酸浓度过高,将导致草酸根离子在阴极放电,影响阴极堆积层的质量。 2、草酸对锑阴极堆积描摹的影响 当草酸作为除铋剂参加电解液时,微量的草酸也的阴极镀层电子探针图。从图5(a)和图6(a)能够看出,锑的晶体均呈三角棱锥结构,旁边面为高指数面且包括有台阶,电结晶按螺旋位错成长机理进行。图5(b)和图6(b)别离显现了三角棱锥旁边面台阶的形状。增加草酸取得的锑镀层,其三角棱锥旁边面的微观台阶密度显着比纯电解液锑镀层的小,但台阶面可观察到显着的波纹状微观台阶。这可能是因为增加了草酸后,阴极上杂质金属原子削减,微观台阶难靠拢成为微观台阶的原因。若向电解液中增加10g∕L草酸会引起阴极锑堆积描摹的纤细改动,但不影响电解的顺利进行。归纳考虑各方面要素,以为适宜的草酸增加量为10g∕L。图5  纯电解液阴极锑板电子探针图图6  增加10g∕L草酸阴极锑板电子探针图 三、定论 (一)高的电流密度和低的电解温度有利于杂质铋的脱除。 (二)若向电解液中增加10g∕L草酸,铋会以难溶金属络合物形状进入阳极泥,阴极锑中铋的含量下降到0.005%以下。 (三)阴极镀层的SEM图标明,锑电结晶按螺旋位错成长机理进行,其晶体呈三角棱锥结构,旁边面为高指数面且包括有台阶。增加草酸对阴极锑堆积描摹有纤细影响,但不影响电解的顺利进行。

电解精炼工艺过程和条件

2019-03-05 09:04:34

电解法精粹金是现在运用最广、最为完善的办法。粗金含银量小于20%时,可直接进行金电解精粹;含银为主的粗金则须分银电解精粹和金电解精粹两步进行。    (1)银电解精粹:    阳极:将金银总量不少于98%,并且金含量不超越30%的粗金熔铸成阳极板。当银的含量小于68%时,制备阳极板时则应补加银。    阴极:银板、铝板或不锈钢板。    电解槽:由塑料或陶瓷制成。    电解液:含硝酸3~5克/升、120~160克/升、硝酸铜不高于80克/升,温度25℃。从电解槽一端进入,从另一端流出,循环运用。    电解条件:直流电,槽电压1.5~2.5伏,阴极电流密度250~450安/米2,同极中心距100~160毫米,电解液循环速度0.5~1.0升/安。    在电解过程中,粗金阳极板中的银、铜、铅、铋等进入溶液,银在阴极上以疏松大颗粒结晶状堆积于阴极上,金及铂族元素、硒、碲、硫等不溶,以粉末状阳极泥堆积于槽中。因为阴极上堆积的银易掉落与粉末状阳极泥混在一同,阳极装在细密的涤纶布袋中,以搜集金阳极泥。    (2)金电解精粹:    阳极:银电解所得之阳极泥熔铸成的阳极板,银的含量不超越20%。    阴极:纯金。    电解槽:由耐热玻璃或陶瓷制成。    电解液:含AuCl3250~500克/升、HCl 150~200克/升,温度50~70℃。    电解条件:非对称脉动电流,交直流电流强度之比(1.5~2):1,槽电压0.4~0.8伏,阴极电流密度400~700安/米2,同极中心距80~120毫米。

硫化镍阳极电解精炼的概述

2019-02-14 10:39:39

20世纪初,粗镍阳极电解精粹工艺在工业上取得运用,该工艺具有阳极杂质含量低(杂质总量为6%~8%,含硫约1%,主金属大于85%),电耗低,阳极液的净化流程简略等长处。但由于粗镍阳极的制备需求进行高镍锍的焙烧与复原进程,形成整个工艺流程杂乱,建造出资大。    缓慢冷却、选矿别离高镍锍和镍的硫化物阳极电解是20世纪五六十时代镍冶金技能的理大发展。最早选用此工艺的是加拿大世界镍公司的汤普森精粹厂,尔后该工艺被广泛运用。我国的金川公司和成都电冶厂也运用了这项技能。现在,我国的镍产值90%以上是用该工艺出产的。在北美和西欧许多国家,硫化镍电解阳极电解法现已替代了传统的粗镍阳极电解工艺。镍的硫化物阳极电解相对粗镍阳极电解来讲是一大改善,取消了高镍锍的焙烧与复原熔炼进程,然后简化了流程,削减了建厂出资和出产耗费。但硫化镍阳极含硫较高(一般含硫20%~25%,含外长65%~75%),尚存在有电耗大,残极回来量大,阳极板易决裂等缺陷。    关于镍电解精粹进程,由于阴极进程自身脱除杂质的才能有限,阳极中的杂质元素在硫酸盐和氯化物系统中,进入溶液中的杂质品种许多,如铜、铁、钴、铅、锌等,因而,阴极液有必要预先通过净化处理,以操控杂质元素的含量,一起选用隔阂电解槽,使阴极液和阳极液分隔,这种电解槽的结构较为杂乱。    由于镍电解精粹的电解液的酸度比较低,一般操控pH为4~5。这是由于在镍阴极上氢的分出超电压较低,归于中等超电压的镍的分出电位与氢附近,因而在镍电解进程中常有少数分出。这不只使电流效率下降,并且影响产品质量,由于镍能吸收。为了避免和削减氢的分出,工业上选用弱酸性熔液进行电解。一起,为了保护电解液在恰当的酸度范围内,在电解液中需求参加少数作为缓冲剂。    粗镍阳极电解精粹与硫化镍阳极电解精粹两种工艺的一起特点是:①溶液需求深度净化;②选用隔阂电解;③电解液为弱酸性。

电解精炼法提纯稀土金属

2019-01-29 10:09:41

熔盐电解精炼法提纯金属是将金属在一定的熔盐体系中经电解除去杂质提纯金属的方法。电解精炼法提纯稀土金属周期短,对除去某些杂质有明显效果。     电解精炼过程中,以杂质较高的稀土金属为阳极,研究得最为透彻得是金属Gd[16],最初含有810μg/g O和920μg/g Ta。进入LiF-GdF3电解槽并用He气保护,H、O、N和Al、Fe、Ta等金属杂质经过电解精炼后含量明显下降,但C含量仍维持不变,F含量略有增加,经电子束熔炼脱除。电解精炼除Ta尤为合适。图1为电解精炼金属钇的装置示意图。用粗金属钇作阳极,用镍衬或钨坩埚做电解槽。电解质组成cm2,槽压为0.4~0.6V,电解后针状或片状的金属钇沉积在阴极上,然后将这种金属在880℃下进行真空蒸馏,除去金属上附着的盐类后熔铸成钇锭。    图1  电解提纯设备     参 考 文 献    16、Jones D W,et al.The rare earth in modern science and technology,Vol 1,309~314

银电解精炼的理论基础

2019-02-21 08:58:48

银的电解现时无例外地都用电解液。电解时在电解液中装入银合金(或称粗银)阳极和纯银板或不溶于硝酸的其他材料的阴极。通入电流后,阳极的银和贱金属杂质溶解,而在阴极分出纯银。电解进程能够视为是在Ag(阴极)|AgNO3,HNO3,H2O,杂质|Ag,杂质(阳极)的电化学体系中进行的。 电解进程中,阴极上的反响是银的分出进程: Ag++e Ag 但应指出,阴极上除发作分出银的反响外,也或许发作耗费电能和硝酸的下列有害反响: H++eH2 2NO3-+10H++8e N2O↑+5H2O NO3-+4H++3e NO↑+2H2O NO3-+2H++e NO2↑+H2O NO3-+3H++2e HNO3+H2O 由于发作这些反响,而常需往溶液中补加硝酸;但在电能耗费方面,由于阳极中铜等组分的溶解,阴极上只分出银而使电能耗费得到补偿。 在阳极上,发作银和贱金属杂质氧化溶解反响。银不单氧化成一价银离子,当电流密度小时还或许有部分氧化成半价银离子。而半价银离子又可自行分化生成一价银离子,并别离出一个金属银原子进入阳极泥中,影响电镀产值。 Ag-e Ag+ 2Ag-e Ag0.5+ Ag0.5+ Ag↓+Ag+ 但由于阳极板含有其他金属杂质,所以阳极上除金属银的氧化外,铜等贱金属一同也被氧化而进入溶液。银、铜等金属在阳极上的氧化,是经过以下一系列的反响来完结的: NO3--e NO2+〔O〕 2Ag+〔O〕 Ag2O Ag2O+2HNO3 2AgNO3+H2O 2NO2+H2O HNO3+HNO2 HNO2+〔O〕 HNO3 MeO+2HNO3 Me(NO3)2+H2O 反响中所生成的除生成硝酸和亚硝酸外,尚有一部分在进程中蒸发损失掉。 金、银合金阳极中,由于金的原子能替代合金中若干个银原子,并坚持本来银的品质,故金能以任何份额与银构成组分散布均匀、结合严密的合金。又由于金在银电解时是不溶解的,故当合金中金的原子多到必定程度时,就会包裹银原子而起到掩蔽(不溶解)银的效果。故合金中的含金量不该过高。除金、银外,阳极中一般还含有1%~3%或更多的铜、铋、锑、铅、硒等杂质和少量的铂族金属。 银电解进程中,阳极上各元素的行为,与它们的电位和在电解质中的浓度以及是否会水解有关。下表列出了有关金属的标准电位。 表  25℃时金属的标准电位元素阳离子电位∕V元素阳离子电位∕V锌Zn2+-0.76砷As3++0.30铁Fe2+-0.44铜Cu2++0.34镍Ni2+-0.25铜Cu++0.52锡Sn2+-0.14银Ag++0.80铅Ph2+-0.126钯Pd2++0.82氢H+±0.00铂Pt2++1.20锑Sb3++0.10铂Pt4++1.29铋Bi3++0.20金Au3++1.50 银电解进程中,依照各元素的性质和行为的不同,可将它们分为: (1)电性比银负的锌、铁、镍、锡、铅、砷。其间,锌、铁、镍、砷含量极微,对电解进程影响不大。在电解进程中,它们悉数以硝酸盐的形状进入电解液中,并逐步堆集使电解液遭受污染,且耗费硝酸。虽如此,但在一般情况下,不会影响电解银的质量。锡则呈锡酸盐进入阳极泥中。铅一部分进入溶液,另一部分被氧化生成PbO2进入阳极泥中,少量PbO2则粘附于阳极板表面,较难掉落。因此当PbO2较多时,会影响阳极的溶解。 (2)电性比银正的金和铂族金属。这些金属一般都不溶解而进入阳极泥中。当其含量很高时,会停留于阳极表面,而阻止阳极银的溶解,乃至引起阳极的钝化,使银的电极电位升高,影响电解的正常进行。但实际上,有一部分铂、钯进入电解液中。部分钯进入电解液,是由于钯在阳极被氧化为PdO2·nH2O,新生成的这种氧化物易溶于HNO3。铂亦有类似行为。特别是当选用较高的硝酸浓度、过高的电解液温度和大的电流密度时,钯和铂进入溶液的量便会增多。由于钯的电位(0.82V)与银(0.8V)附近,当钯在溶液中的浓度增大(有人以为:15~50g/L)时,会与银一同于阴极分出。 (3)不发作电化学反响的化合物。这类化合物一般有Ag2Se、Ag2Te、Cu2Se、Cu2Te等。由于它们的电化学活性很小,电解时不发作改变,跟着阳极的溶解而掉落进入阳极泥中。但当阳极中存有金属硒时,在弱酸性电解质中,可与银一道溶解并于阴极分出。但在高酸度(坚持在1.5%左右)溶液中,阳极中的硒不进入溶液。 (4)电位与银挨近的铜、铋、锑。这些金属对电解损害最大。 铋在电解进程中,一部分生成碱式盐〔Bi(OH)2NO3〕进入阳极泥中,另一部分呈进入溶液。锑、铋在溶液中堆集后,会在阴极上分出,使电解银质量变坏。当在低酸条件下电解时,溶液中的会水解生成碱式盐沉积,而影响电解银粉的质量。 铜在阳极中的含量一般是最多的,常达2%或更多。电解进程中,铜呈硝酸铜进入溶液,使电解液色彩变蓝。由于铜的电位比银低一半以上,且在溶液中铜能于阴极分出的浓度又高,故在正常电解的情况下,铜于阴极分出的或许性不大。但当呈现浓差极化,或因电解液拌和循环不良,银离子剧烈下沉,形成电解液中银、铜含量之比超越2∶1时,铜会在阴极的上部分出。且铜离子在溶液中运动到阴极的进程中,Cu2+或许被还原为Cu+,Cu+又有或许在阳极被氧化成Cu2+,而白白耗费电流。特别是当电解含铜高的阳极时,由于阴极只分出银,而阳极每溶解1g铜,阴极便相应分出3.4g的银,这就很简单形成电解液中银离子浓度的急剧下降。过期阴极就有分出铜的风险。放电解含铜高的阳极时,应常常抽出部分含铜多的电解液,而补入部分浓度高的液。但应指出,在银电解进程中,电解液中坚持必定浓度的铜也是有利的,由于铜能增大电解液密度,下降银离子的沉降速度。

金电解精炼的理论基础

2019-03-06 09:01:40

金的电解可在氯化金和化金溶液中进行,为了安全起见,如今世界各国金的电解简直都选用E.沃耳维尔(Wohlwill)1874年拟定的氯化金电解法,故而称沃耳维尔法。此法是在大的电流密度和高浓度三氯化金的电解液中进行。跟着进程的进行,粗金阳极被溶解,而于阳极分出电解纯金。 沃耳维尔法,是在氯化金液的电解槽中装入粗金阳极和纯金阳极。通入电流后,阳极的金和杂质溶解,而在阴极分出纯金。因此,能够以为电解进程是在:Au(阴极)|HAuCl4,HCl,H2O,杂质|Au,杂质(阳极)的电化学体系中进行的。 此外,溶电解液中的络酸(HAuCl4),还可部分水解(虽然在高酸浓度下不显着)成HAuCl3OH: HAuCl4+H2O HAuCl3OH+HCl 因为电解液中存在HAuCl4、HAuCl3OH、HCl和H2O,它们在溶液中可离解成如下的离子: H2O H++OH- HCl H++Cl- HAuCl4 H++AuCl4- AuCl3 Au3++3Cl- HAuCl3OH H++AuCl3OH- AuCl4 Au3++4Cl- AuCl3OH Au3++3Cl-+OH- 这些离子的存在,相应地在阳极和阴极上或许发作如下反响。 在阳极上: Au-3e Au3+                         (1) 2OH--2e H2O+O2                  (2) Cl--eCl2                          (3) 〔AuCl4〕--e AuCl3+Cl2          (4) 2〔AuCl3OH〕--2e 2AuCl3+H2O+O2  (5) Au-e Au                              (6) 上述反响除(1)和(6)式外,其他均为有害反响。但当阳极邻近氯离子浓度增高时,这些有害反响能够削减至最低极限。 在阴极上,或许发作氧和金离子的放电: H++e H2        (7) Au3++3e Au    (8) Au++e Au      (9) 上述反响因为氢的超电压,使阴极上发作氢的显着极化,故式(8)反响比式(7)更易进行。式(8)与式(9)的分出电位很附近(3价金为0.99V,1价金为1.04V),在阳极上两种离子或许一同进入溶液,在阴极上也将一同放电。但增大电流密度就可削减1价金离子的生成,也削减式(9)的反响。 在介质中电解金,阳极所含的银会与阴离子氯生成氯化银壳覆于阳极表面。含银5%或更多时,甚至可使阳极钝化放出,而阻碍阳极的溶解。严峻时,甚至会中止电解作业。为了使掩盖在阳极表面的氯化银掉落,而不阻碍电解的正常进行,经沃耳维尔于1908年改善的可用于含银很高的金的电解办法,是在向电解槽中通入直流电的一同,堆叠与直流电电流强度略大的沟通电。此两种电流堆叠一同,组成一种兼并的与横坐标轴不对称的脉动电流(图1),在堆叠沟通电流的电解进程中,金的分出仍取决于直流电电流强度而遵守法拉第规律。沟通电的效果,是电流强度在与横坐标不对称的脉动电流曲线处在最大值的瞬间,电流密度到达很大的数值,致使阳极上开端分解出氧气。经过如此断续而均匀的震动,进行阳极的主动净化,使掩盖在阳极上的化银壳疏松、掉落,然后发明不阻碍电解正常进行的条件。图中,兼并的脉动电流强度为: J脉动=图1  交、直流及兼并电动势 选用交直流堆叠电流的电解,还能进步电解液温度,特别是能够使从阳极上落入阳极泥中的粉状金,由约10%下降至约1%左右,以削减阳极泥中的含金量,进步金的直收率。为此,即便在阳极板含银很低时,也应运用交直流堆叠的电流。 直流电与沟通电的份额一般为1∶1.5~2.2。跟着电流密度的增大,也需求相继增高电解液的温度和酸度。因温度越高和含酸越多时,不使阳极钝化的答应电流密度也越大。 沃耳维尔法电解金的条件,一般为电解液含金60~120g∕L,100~130g/L,液温65~70℃。这时,阴极容许的最大面积电流为1000~3000A∕m2,槽电压0.6~1.0V。当阳极含许多杂质时,阴极电流密度可降至500A∕m2。 在含游离的电解液中,金多以较安稳的3价氯氢金酸(HAuCl4)的方式存在。但溶液中也存在1价的亚氯氢金酸(HAuCl2)。此两种金盐,能发作下列的可逆副反响: 3HAuCl2 2Au+HAuCl4+2HCl 生成1价金的副反响,可使阳极中约10%的金沉积进入阳极泥中。为了削减阳极上生成1价金离子,金的电解都无例外地选用大的电流密度和交直流堆叠电流。 综上所述,金在电解时电极上首要发作下列生成Au+和Au3+的离子反响(阳极上反响向右进行): Au+2Cl 〔AuCl2〕-+e 〔AuCl2〕-+2Cl- 〔AuCl4〕-+2e Au+4Cl- 〔AuCl4〕-+3e 即电解进程中,阳极上首要发作金的氧化熔解反响。杂质的行为,则与它的电位有关。电性比金负的杂质,除银氧化溶解后敏捷与氯离子结合生成氯化银外,铜、铅、镍等贱金属杂质均进入溶液。铱、锇(包含锇化铱)、钌、铑不溶解进入阳极泥中。铂和钯的离子化倾向程度小,理应不溶解。但在粗金中,铂、钯一般与金结组成合金,故有一部分常与金一道进入溶液,但并不在阴极分出。只有当电解液中铂、钯堆集的浓度过大(Pt50~60g∕L,Pd15g∕L以上)时,才会与金一道分出。 电金在阴极分出的细密性,随电解液中金浓度的增高而增大,故金的电解均运用高浓度金的电解液(许多工厂在电解造片和出产中,均运用含金250~350g∕L的电解液)。但据O.E.兹发京采夫的材料,美国造币厂前期用沃耳维尔法电解金,在面积电流是550~700A∕m2,运用含金50~60g∕L、60~70g∕L的电解液。一般,当电解液中含于30g∕L、面积电流在1000~1500A∕m2时,分出的金也能很好地粘附在始极片上。 电流的周期反向(或称换向)电解技能,是首要用于电镀出产的,它使镀件取得了光亮的高质量镀层。因为它是在正常供电条件下,每隔必定时刻(多为50~150s)将正极供入的电流主动切换至负极,经2~4s再主动切换至正极,如此来回换向,一台供电设备每年需频频换向数十万甚至数百万次。因此,此项技能直至大功率可控硅整流器和无触点快速换向开关面世后,才于1969年先后在日本、赞比亚、美国和南非几家大型铜厂的电解中取得使用。我国的周期反向电解技能实验始于1971年。1973年在沈阳冶炼厂进行了电流强度6400~7400A(面积电流178~230A∕m2)、正向供电140~150s、反向3~4.2s的铅电解扩展实验。实验成果:电流效率为92.76%~93.37%,电铅产品表面光亮,质量杰出。 周期反向电解的电流效率虽取决于正极供入电流,负极换向瞬间供入电流属“无用功”,但它可将阴极上成长的尖形粒了反溶除掉,避免极间短路,并产山质量杰出的电解产品。且经过电流的频频换向和来回振动,可避免浓差极化,并使阳极表面厚硬的阳极泥层硫松掉落,避免阳极钝化。为此,沈阳黄金学院于90年代以来展开了周期反向用于金电解的实验。成果证明它可代替交直流堆叠供电的沃尔维尔法,不需堆叠沟通电流。供入直流电流的波形改变如图2,设备及其衔接示于图3。图中,周期换向整流器可在正向3~150s、负向1~40s间自在调整。电解槽为聚硬塑料槽。电解液温度由蛇形玻璃管经泵送入的热水直接加热,热水供入速度由感温器测定电解液温度,并经过控温仪主动操控热水直销泵的关停和发动,来到达电解要求的温度。图2  周期主动换相时刻和电流波形暗示图3  周期主动换相金电解设备 1-周期主动换向整流器;2-导电母线;3-阳极;4-阴极; 5-感温器;6-主动温度操控仪;7-电解槽;8-加热玻璃管; 9-胶管;10-电热主动恒温浒浴;11-泵 因为本工艺历时髦短,其工艺和设备需要不断开发使之完善。

电解法精炼金的原理

2019-02-14 10:39:49

电解法精炼金,是以粗金板(含银不超越20%)作阳极,以纯金片作阴极,以金的氯化络合物水溶液和游离作电解液,经过电解得到电解纯金(99.99%)。电解法精炼金的规划一般都不大。电解槽多用硬聚脂乙烯塑料槽或耐酸瓷槽。金电解组织组成可表示如下:                               阴极      电解液       阳极                    (纯金板) □    HAuCl4,HCl,H2O □  (粗金板)    电解时,电解液各组分可按下式电离:    HAuCl4 ═ H++AuCl-    AuCl4- ═ Au3++4Cl-    AuCl3- ═ Au3++3Cl-    HCl ═ H++Cl-    H2O ═ H++OH-    依据金属活动次序及金属离子复原次序可知,在直流电流效果下,阳极上的金失掉电子而溶解于溶液中:    Au-3e ═ Au3+    所以,阴极上的金离子得到电子而复原成金属,即    Au3++3e ═ Au↓

硫化镍阳极电解精炼的电极反应

2019-01-08 09:52:46

1、阳极熔解反应    硫化镍阳极主要组成为Ni3S2及部分Cu2S,FeS等硫化物,其化学组成约为Ni﹥40%,Cu﹥25%,S19~23%。在电解阳极发生如下的溶解反应:                                 Ni3S2-2e=Ni2++2NiS                   (1)                                 NiS-2e=Ni2++S                       (2)                                 Ni3S2-6e=3Ni2++2S                    (3)    上述溶解反应(3)可由反应(1)+2×(2)得到。反应(3)阳极溶解反应平衡电位为:                                ¢=0.104+0.030lgaNi2+    Cu,Fe等杂质也发生溶解:                                 Cu2S-4e=2Cu2++S                      (4)                                 FeS-2e=Fe2++S                        (5)    硫化镍阳极溶解时,因控制的电位比较高,S2-已氧化成为单体硫,可进一步氧化成为硫酸:                              Ni3S2+8H2O-18e=3Ni2++2SO42-+16H+          (6)    同时,也可能发生反应:                               H2O-2e=1/2O2+2H                        (7)   (6)、(7)两个式子是电解造酸反应,因此,电解时阳极液的pH值会逐渐降低。在电解生产过程中取出的阳极液,其pH值在1.8~2.0左右,所以在返回作为阴极液时,除了要脱除溶液中的杂质外,还需要调整酸度。造酸反应所消耗的电流约为5%~7%,使阳极电流效率低于阴极电流效率。这是造成硫化镍直接电解中,阴、阳极液中Ni2+不平衡的原因之一。    2、镍还原的阴极反应    当镍电解精炼采用硫酸盐-氯化物混合体系时,溶液呈弱酸性,pH=4~5。当控制阴极电位一定时,主要为Ni2+在阴极还原,即                                  Ni2++2e=Ni    如前所述,氢在镍电极上析出的超电压较低,不能致使镍和氢的析出电位相差较小。因此,在电解过程中,溶液中的氢离子可能在阴极上析出:                                  2H++2e=H2    在生条件下,氢析出的电流一般占电流消耗的0.5%~1.0%,同时,镍能吸收氢而影响产品的质量。因此,为了保证镍电解精炼的经济技术指标和产品质量,防止和减少氢的析出是很重要的。    由于金属析出电位的影响,对于镍来说,阴极析出电位不是-0.25V,镍阴极在硫酸镍溶液中的析出电位约为-0.57~-0.60V,在这样低的阴极电位下溶液中的杂质Fe2+,Cu2+,Co2+,Pb2+,Zn2+等都可能在阴极上析出,影响电镍质量,因此,输入的阴极新液必须经过预先净化处理,以控制溶液中的杂质在允许的范围内。    很明显,镍在阴极的还原反应越容易进行,氢和杂质在阴极的析出越难以进行。因此,阴有镍的产品质量越好,镍电解的电流效率越高。

粗铅冶炼厂

2017-06-06 17:49:52

粗铅冶炼厂以铅精矿等为原料,生产粗铅或电铅,并回收伴生有价元素的重金属冶炼厂设计。其设计范围包括:铅、锌精矿烧结车间设计、铅鼓风炉熔炼车间设计、氧气底吹炼铅法熔炼车间设计、基夫赛特炼铅法熔炼车间设计、铅精炼车间设计和铋冶炼车间设计等。粗铅冶炼厂的原料以含铅55%~65%的硫化铅精矿为主,其次是含铅高于25%的氧化铅精矿以及废杂铅料。铅、锌矿物常共生,铅与锌在同一厂冶炼,有利于伴生有价元素的综合回收和环境的治理。粗铅冶炼厂主要产品为精铅(或电铅)、并副产硫酸和氧化锌,一般还综合回收金、银、镉、铋等金属,处理废杂铅料时产品还有铅合金。因此,粗铅冶炼厂设计需重视环境保护和防治,提高机械化程度,加强设备密封和环境通风,有污染源的车间通常与主导风向垂直配置,并置于下风向,以减轻铅蒸汽及铅粉尘的有害影响。

精炼

2019-01-04 13:39:38

凡是除去杂质得到纯金属的过程都叫金属提纯。精炼就是粗金属除杂质的提纯过程。冶炼获得的粗金属都含有一些杂质,例如:粗铜一般纯度为98.5%~99.5%,其中主要杂质为铅、锌、砷、锑、铋、金、银等;粗铟纯度一般为96%~99.5%,其中主要杂质为镉、铅、铝、锌、锡、铜、铁等。杂质的存在严重影响了金属的机械物理性能和化学性质,不适宜工业用途,特别是高端料学技术的发展,要求高纯度的金属,故必须加以精炼将杂质除去。另外许多粗金属中含有贵金属及稀有元素,粗金属精炼,不仅可以得到纯金属,而且能综合回收这些贵金属和稀有元素。精炼的方法很多,不同的精炼方法获得不同纯度的金属。根据杂质和金属的不同特性,以及工业上对金属纯度的要求,有火法精炼、电解精炼、热电离法,萃取法离子交换法等。

电解铅、粗铅、还原铅、再生铅、铅精矿的区别

2018-12-19 09:49:44

1号电解铅 :Pb含量不小于99.994% ; 2号铅: Pb含量不小于99.99%; 粗铅:  硫化铅矿氧化脱硫-去渣-粗铅.粗铅Pb纯度在96%-98%; 还原铅:以废铅做原料,重新回炉冶炼而得,PB含量通常在96%~98%左右,也可做为生产电解铅的原料。   再生铅:蓄电池用铅量在铅的消费中占很大比例,因此废旧蓄电池是再生铅的主要原料。有的国家再生铅量占总产铅量的一半以上。 再生铅主要用火法生产。例如,处理废蓄电池时,通常配以8~15%的碎焦,5~10%的铁屑和适量的石灰、苏打等熔剂,在反射炉或其他炉中熔炼成粗铅。 铅精矿:矿石经过经济合理的选矿流程选别后,其主要有用组分富集,成为精矿,它是选矿厂的最终产品。精矿中主要有用组分的含量称精矿品位。精矿品位有的以重量百分比(如铜、铜、锌等)表示,有的以重量比(如金矿以克/吨)表示。它是反映精矿质量的指标,也是制定选矿工艺流程的一项参数。

常用电解精炼金工艺流程

2019-01-08 09:52:33

黄金矿山常用的电解法炼金及回收银的工艺流程如图:

火法精炼

2019-03-07 09:03:45

火法精粹是指在高温熔化金属的条件下,用各种办法除掉粗金属中杂质的精粹进程。依据金属和杂质的不同特性,火法精粹有下列一些办法,如加剂法,熔析法、精馏等。火法精粹首要用于重有色金属和某些轻有色金属的精粹。加剂精粹就是在熔融的粗金属中参加一种或几种附加物质,使杂质和附加物质生成不溶于金属中的安稳化合物,并上浮成渣而除掉杂质的进程。依据参加物质不同,加剂精粹又可分为:鼓入空气和氧化精粹,参加元素硫或硫物质的硫化精粹;参加氯化物或的氯化精粹,或参加其它附加物的精粹(如粗铅加锌除银)等。熔析精粹是将粗金属在加热熔化后,在冷却其熔体的进程中,操控温度,因为杂质与金属彼此溶解度和密度不平等,发作分层而到达别离杂质的意图。例如粗锌熔析除铅和铁。

铂精炼

2019-02-15 14:21:10

首要选用化学精粹办法,第一步取得纯(NH4)2PtCl6化合物或纯Na2PtCl6溶液,第二步煅烧或复原为金属,可产出99.9%-99.999%不同纯度要求的产品。    1.氯化铵屡次沉积法    含铂50-80g/L的溶液煮沸,边拌和边参加NH4Cl,生成黄色(NH4)2PtCl6沉积:                    H2PtCl6+2NH4Cl====(NH4)2PtCI6↓+2HCl    沉积时坚持溶液中游离NH4Cl浓度为5%-10%。过滤后用pH=1的氯化铵洗刷沉积物,若光谱分析铵盐纯度不合格,铵可用直接煮沸重溶,或铂铵盐煅烧后的粗铂金属再溶,所得溶液浓缩至糊状,屡次参加浓蒸至近干,以损坏难溶的铂化合物,最终用稀溶解取得含铂溶液,过滤后溶液再加氯化铵沉积出铂铵盐,分析合格后煅烧成海绵铂产品;也可用SO2或在溶液中直接复原悬浮的铵生成可溶的氯亚铂酸铵:                (NH4)2PtCI6+2H2O+SO2=====(NH4)2PtCl4+H2SO4+2HCl    滤去不溶物,所得溶液为暗红色,通入或参加重沉出(NH4)2PtCI6,直至铵盐光谱分析合格后,800℃锻烧为海绵状金属铂产品。    2.酸钠水解法    出产高纯铂的重要办法,对别离铑、铱及贱金属杂质特别有用。50g/L浓度铂溶液煮沸,拌和下缓慢参加20%NaOH,中和至pH≈2.5,铵溶液合铂量的10%参加酸钠氧化,第一次参加酸钠总量的70%(10%浓度溶液),煮沸后用10%NaOH或NaHCO3调pH≈5,再参加剩下的酸钠溶液,调pH7.5-8。NaBrO3分化开释出新生态氧和新生态氯,使溶液中贵、贱金属皆氧化为高价状况,溶液用碱液中和使铂转变为可溶的Na2Pt(OH)6:                  H2PtCl6+8NaOH=====Na2Pt(OH)6+6NaCl+2H2O    其他贵、贱金属杂质则水解为氢氧化物沉积,煮沸后敏捷冷却至室温,静置沉清,过滤,用pH≈8的纯水洗刷沉积物。含铂滤液和洗水兼并,用酸化至pH≈O.5,煮沸赶后加氯化铵沉积出铂铵盐。一次氧化水解和一次氯化铵沉积即可使含铂90%-95%的粗铂提纯至99.99%。缺陷是操作杂乱,赶时间长,氧化剂较贵,污染环境。[next]    3.载体水解法    适用于铂溶液中杂质含量不高,制取高纯铂而直收率答应较低的状况。铂溶液加NaCl转变为Na2PtCl6,铵每千克铂补加50gFeCl3作载体,加或鼓入空气氧化、煮沸,使铵水解生成很多氢氧化铵沉积,集合和强化其他杂质元素的水解沉积。过滤沉积后的含铂溶液用酸化后即可用氯化铵沉积出纯铵。    4.阳离子交流法    含贱金属的Na2PtCl6溶液调pH≈1.5,使贱金属坚持为阳离子状况,缓慢流过阳离子树脂交流柱使贱金属阳离子被树脂吸附,再调pH2~3后经过另一阳离子交流柱。重复操作除尽贱金属,直至流出的含阴离子PtCl62-溶液到达要求的纯度后再用氯化铵沉出铂铵盐。    5.金属制备及产品标准    有两种最终制备金属铂的办法——复原法和锻烧法。    (1)复原法  精制取得的Na2PtCl6或H2PtCl6溶液,调整pH3--4,参加水合膦复原出海绵铂,反应为:            Na2PtCl6+4[N2H4·H2O]====Pt+2NaCl+4NH4Cl+2N2+4H2O    (2)锻烧法  精制取得的纯(NH4)2PtCl6沉积物,转入专用的洁净瓷坩埚并加盖,放入专用马弗炉先低温下缓慢烘干,然后升温至350℃坚持数小时至白烟削减,再升温至750-800℃缎烧1-3h得海绵铂产品。用锻烧分化法反应为:    我国金属铂产品标准(GB1419-89)如表。 我国金属铂产品标准(GB1419-89)品种PtPdRhIrAuAgCuFeNiAlPbSi杂质总和HPt-199.990.0030.0030.0030.0030.0010000.0030.0020.0030.01HPt-299.950.020.020.020.020.0050.010.0100.050.0050.0050.05HPt-399.90.030.030.030.03  0.0100.010.010.010.1

粗金要精炼,精炼的方法

2019-03-04 16:12:50

由化金泥取得的粗金,含金量可达15~37%,最高也不超越50%。膏蒸馏后炼出的粗金含金在50~70%左右。重砂炼得的粗金含金量可达80~92%。由于粗金中含杂质较多,因而需求进一步精粹。    精粹办法有:    1.火法精粹,将鼓入熔融金液中,使银及其它金属变成氯化物而除掉。因而办法产品质量不稳定,劳动条件又差,所以现在已很少运用。    2.化学精粹法:这是一种广泛应用的办法。其中有硝酸法、硫酸法、法等三种办法。产品中的金含量可达98~99.9%。    3.电解精粹法,此法分两步进行,第一步是银电解,第二步是金电解精粹。此办法产品中含金高达99.99%。

铑的精炼——贵金属的精炼

2019-02-25 14:01:58

假设个人毅力强加于贵金属的精粹程序将会发生“必反”作用!如:配料的挑选,假设你拟定了一种程序,因客观的原因挑选了一种牵强的替代品,或是半途的条件约束抛弃了原定环节中的某一程序,将导致精粹之失利!这大部分决定于资方于技方的交流程度!这是一个态度问题!现将铑(只写粗老的精粹,不写提炼)的精粹程序祥写如下 铑的旧办法精粹:(这是旧的世界通行规律,也是经典规律):第一步贵贱别离:用复原水解法进行贵贱别离,即常用的亚复原水解法,将造好的铑液(铝溶活化造液最好)过滤浓缩后趁热参加亚饱满溶液,使铑液彻底变至淡色通明停止(已复原透彻),加饱满的溶液使PH=9.26冷却静置30分钟,这时贵金属【部分钯、悉数铂、悉数铑、悉数铱(当含金、锇、钌时应提早别离,看我博客)】不会构成碱合物沉积!而贱金属除钴外悉数水解沉积!过滤出沉积物,将沉积物用PH=9.3的水洗刷三次,将洗水与滤液兼并在用酸化至PH=2,再按上述进程进行一次,终究搜集悉数滤液及洗液兼并(俗称二次贵液)。滤渣含部分钯进行提钯! 第二步钯别离:用丁二酮肟别离钯,将二次贵液浓缩赶亚硝基彻底并调PH=2,参加丁二酮肟溶液,使钯呈亮黄色的丁二肟钯沉积,加热至70度使之热聚,过滤,滤液再用氧化至深色,用水解法使铂与铑铱别离,滤出铑铱渣,用PH=8.5的水洗净再用酸化至滤渣刚好彻底溶解,加热溶液至80度!使PH=4.5时参加10%的溶液,使大部分铱构成硫化铱沉积!可使铱降低到下步硫化铵除铱精制铑的规模(但铑有30%也涣散在沉积中)!除铱后的铑主体液水解后(首要除硫)滤出铑黄(氢氧化铑)再酸化后经硫化铵精制后用复原,洗刷,再经煮洗后得纯铑粉。铑的新办法精粹(闻名的中华铑的精制办法):第一步(不含金、钯的溶液,当含金钯时用S201或二异辛基硫醚萃取,或用除金,丁二酮肟除钯,后续续氧化):贵贱别离:将造好的铑液调PH=1.5,用30%P204【二(2乙基己基)磷酸】+70%正十二烷萃取铜铝铁镍钴等贱金属。(留意:稀释剂有必要是正十二烷!!),直至萃取油相不变色停止(或许是八到十级萃取也未尚不行),萃余液需用氧化并使酸度调到4摩尔(用分析级碱检测)。第二步铑与贵杂别离:用30%TRPO(C7-C9)+四号溶剂油萃取调好的萃余液,萃取至油相不变色为至(或许六到八级的萃取)!一系列萃取后的铑液调PH=9使铑呈铑黄沉积(别离剩余有机物及残留有机相)滤洗净后用复原出铑黑,再经煮洗后氢复原出纯铑。整个进程必须要有专用萃取设备来支撑!新办法精粹铑的回收率很高!很纯!

硫化镍阳极电解精炼生产技术操作(一)

2019-02-14 10:39:39

1)电解液成分    用于硫化镍电解的电解液须有足够高的镍离子浓度和很低的杂质离子浓度;为了避免阳极钝化,还有必要含有氯化盐类。因而,选用硫化镍电解工艺的工厂都选用含有硫酸盐和氯化物的混合电解液。在硫化镍阳极电解进程中,挑选适宜的电解液组成是非常重要的。不的电解液组成,不只影响产品的化学成分和物理规格,一起还影响阳极和阴极电位,影响电耗及各种试剂耗费等目标。   (1)镍离子    镍的分出黾位与电解液中镍离子浓度有关。在电解液中镍是主金属,为了得到纯产品电镍不只要求电解液中的杂质含量低于规则规模,而且对主金属离子浓度也有必定要求,因为依据法拉第规律,当电流密度必守时,单位时间内经过的电量是必定的,所以分出的金属量也是必定的。若镍离子浓度太低,在阴极表面因为镍离子贫化,将足使分出,使得阴极区部分电解液PH急剧上升,镍发作水解构成碱式盐,严峻影响产品质量。当然过高的镍离子浓度也是不经济和不必要的,镍离子浓度与电流密度之间的联系可依下面的经历公式大略核算: [next]     式中    Dk—极限电流密度,A/m2;            C—电解液含镍离子浓度,g/L。    在电解进程中,进步阴极液镍离子浓度或阴极液循环速度是进步阴极区镍离子浓度的有用方法。出产中一般操控离子浓度在70~75g/L。   (2)氯离子    电解液中氯离子的存在对整个电解进程来讲是有利的。首要氯离子能够下降电解液电阻,进步溶液的导电性,使得槽电压下降,电耗削减。例如,在60℃的NiSO4-NiCl2水溶液体系中,溶液的比电导跟着NiCl2的参加成份额地增大。而浓度为2mol/L的NiCl2溶液的电导比同浓度的NiSO4溶液的电导高2.5倍。    其次氯离子能够减轻以致消除电极的钝化现象。因为氯离子能吸附在电极与溶液之间的界面上,然后改变了电极表面双电层结构,下降电板反响的活化能,使电极进程简单进行l从面加速阴阳极反响速度。    氯离子还能够使镍离子的分出反响比氢离子简单,然后削减的分出,改进了电镍质量。    因为NiCl2熔解度比NiSO4大得多,因而能够进步溶液中镍离子浓度,然后进步电流密度强化出产,确保电镍质量,为进步电流效率发明了条件。在考虑贵金属回收率的前提下,选用高氯离子或纯氯化物电解液是有利的。一般操控氯离子在50~90g/L。    (3)钠离子    在硫化镍电解液的净化进程中,特别是选用化学堆积法时,因为选用碳酸钠作中和剂,还有的工厂选用除铜,因而,会将钠离子带入电解液中,而且跟着电解进程的进行,钠离子逐步堆集。    有资料以为,电解液蝇的Na+和Cl-尽管都只带有一个电荷,但因为它们在电解液中的搬迁速率大,且在电解液中有较高的浓度,因而,Na-和Cl-相同,都别离负载着经过电解液的30%的电流。在电解进程中,钠离子能够进步电解液的导电性,下降溶液的电阻,使电耗下降。但钠离子浓度过高会增大溶液的粘度和隔阂袋的阻力,影响过滤功能,极易发作结晶,阻塞管道和阀门,影响正常出产。    为了坚持溶液体系的钠离子平衡,在出产上常抽取一部分溶液制造NiCO3,在进行液固别离时钠离子留存于液相之中,经过外排而到达排钠的意图。因而,Na+浓度高于45g/L。   (4)电解液PH值    如前所述,当溶液PH值低时,氢的分出电位较正,氢优先于镍在阴极上分出m使电流效率下降,并在电镍表面上构成很多气孔;当PH值较高时,在阴极表面上Ni+发作Ni(OH)2堆积,因而得不到细密的阴极镍。一般阴极液的PH值操控在4.6~5.0之间。   (5)    (H3BO3)并不是三元酸,而是一元酸,归于一种弱酸。H3BO3在溶液中只电离成H+和BO3-3两种离子,假如电解液中PH值下降(即酸度添加)时m则过多的H+就发作下列反响:3H++BO33-→H3BO3然后下降了溶液中H+浓度,使PH值尽或许坚持本来数值不,假如溶液中PH上升(即酸度降代)时,则进行如下反响:H3BO3→3H++BO33-,H++OH-→H2O,然后下降了OH-浓度,使PH值尽或许坚持不变。[next]    在电解进程中为了进步产品质量,常往电解液中参加作缓冲剂。参加后,可使阴极表面电解液的PH值在必定程度下坚持安稳,这说有或许削减镍的水解和碱式盐的生成,有利于电流效率的进步。别的,的存在还能够减小阴极电解镍的脆性,使电解镍表面平坦润滑。为了坚持电解液的PH=4.6~5.2,H3BO3的参加量一般为5~20g/L。   (6)杂质离子    Cu、Pb的电位比Ni正、Fe、Co的电位虽比Ni负但其超电压比Ni小,因而它们有或许和Ni一起放电分出,影响电镍质量。考虑到出产上深度净化的难度及其出产成本,一般以操控不影响电镍化学成分合格为准。英豪模某镍厂曾依据电解镍产品的等级不同,对1号镍和0号镍(按原先的GB6516—86规则的标准)所要求的阴极液成分有不同的要求,见下表。硫化镍阳极电解精粹出产技术操作重要条件操控不影响电镍化学成分合格为准。下表  某镍厂对出产1号和0号镍所要求的阴极液成分(g/L)阴极液NiCuFeCoZnPbNa+Cl-H3BO3出产1号镍70﹤0.003﹤0.004﹤0.01﹤0.00035﹤0.0003﹤45﹥506出产0号镍70﹤0.0003﹤0.0004﹤0.001﹤0.0001﹤0.00007﹤45﹥506    (7)有机物    有机物的来历是多方面的,如机油、有机萃取剂等。当电解液中有机物超越必定值时,对电解进程是晦气的。首要,因为有机物的存在会使阴极表面成为疏水性,然后在阴极上分出的泡牢固地滞留在阴极表面上,影响镍的正常堆积,形成阴极表面长气孔,影响电镍的外观质量。别的,有机物的存在会导致堆积物内应力增大,严峻时使堆积物变车载斗黑并发作碎裂。所以有必要尽量避免有机物进入电解体系。一般操控电解液中有机物含量低于1g/L。    2)电解液循环    隔阂电解溶液循环方法是阴极液以必定的速度流入阴极室,经电解堆积后的贫化液,则经过隔阂进入阳极液送往净化工序进行除杂处理。    电解液循环的意图是:①不断向阴极室内弥补镍离子,以满意电解堆积对镍离子的要求;②促进阴极室内溶液活动,增大离子分散速度,下降浓差极化。    电解液伯循环速度与电流密度、电解液含镍离子浓度和电解液的温度等要素有关。    在电解液含镍离子浓度及温度不变的条件下,电流密度越大,要求电解液的循环速度越大。因而在不同的电流密度及不同的溶液成分条件下,电流密度越大,电解液循环量应适当调整。电解液循环量过小,影响电镍质量;循环量过大,则加大材料耗费,成本上升。因而,阴极液循环速度一般操控为380~420mL/(袋.min)。亦可用单位时间内经过的电流强度来核算循环量,以m/L(A.h)表明。

钌精炼

2019-02-15 14:21:10

至今最有用的钌的别离技能是氧化蒸馏一液吸收,因而钌的精粹多以钌吸收液为质料,关键是有用别离钌吸收液中的锇。    高浓度钌的吸收液补加少数乙醇,加热至75-90℃脱去游离,使钌坚持为H2RuCl6状况,加适量或硝酸充沛氧化蒸发,将溶液缓慢浓缩至含钌30-50g/L,参加氯化铵沉积出深红色(NH4)2RuCl6结晶:                    H2RuCl6+2NH4Cl=====(NH4)2RuCl6↓+2HCl    过滤后用乙醇洗刷晶体,流中烘干后缓慢升温至450-500℃使铵盐分化:    在流中再升至950℃,降温至室温取得金属钉粉,取出后当即转入密闭干燥器,避免在空气中氧化蒸发。    我国昆明贵金属研究所的厂商标准如表。昆明贵金属研究所钌的厂商标准/%品种RuIrPdRhPtAuAgCuAlFeNiPb杂质总量贵Ru-199.980.0060.00050.0030.00006250.000080.00150.0010.01贵Ru-299.950.0130.0010.0060.0001250.000160.0030.0020.02贵Ru-399.90.0250.0020.0120.000250.000320.0060.0040.05

铑精炼

2019-02-15 14:21:10

包含纯铑化合物制取和复原制取金属两个过程。    1.纯化合物制备    主要有亚络合、络合、萃取和离子交换法。    (1)亚络合法    含铑40-50g/L的氯铑酸溶液用稀液调pH≈1.5,参加NaNO2煮沸,生成淡黄绿色至无色的六亚硝基铑酸钠,反响为:          2H3RhCl6+18NaNO2=====2Na3Rh(NO2)6+12NaCl+3NO+3NO2+3H2O    反响结束再用碱液调pH9~10并煮沸,使贱金属和铱中和水解为氢氧化物沉积。过滤后含铑溶液参加氯化生成白色的铑络合物沉积,反响为:              Na3Rh(NO2)6+2NH4Cl=====(NH4)2NaRh(NO2)6↓+2NaCl    反响结束当即过滤,沉积再用络合提纯。    (2)络合法    亚络合法生成的(NH4)2NaRh(NO2)6沉积可用NaOH溶液溶解从头转化为六亚硝基铑酸钠溶液,贱金属及铱仍坚持为氢氧化物沉积状况与铑别离,溶解反响为:                (NH4)2NaRh(NO2)6+2NaOH=====Na3Rh(NO2)6+2NH4OH    过滤出含铑溶液,加热后参加和氯化铵,沉积出三亚硝基三络铑沉积,反响为:          Na3Rh(NO2)6+3NH4OH=====Rh(NH3)3(NO2)3↓+3NaNO2+3H2O    过滤后,沉积物用5%浓度氯化铵洗刷,用4mol/L浓度煮沸4~6h溶解贱金属杂质,一起使铑的亚硝基络合物转化为较纯的鲜黄色三氯三络铑沉积,反响为:          2Rh(NH3)3(NO2)3+6HCl=====2Rh(NH3)3Cl3↓+3NO2+3NO+3H2O    过滤后即可锻烧为金属铑。    (3)萃取法    氯铑酸溶液用稀碱液中和生成Rh(OH)3黄色沉积,过滤后沉积用溶解并调pH≈1,使Rh(Ⅲ)转化为水合阳离子,溶液中实际上是多价态阳离子平衡,通式表明为:[RhCln(H2O)6-n]3-n,(n=0-2),以[Rh(H2O)6]3+为主。然后用酸性萃取剂,如P204、二壬基磺酸、单烷基磷酸(P538)等萃取铑的阳离子,其他贵金属配阴离子留在水相,从有机相顶用稀反萃取得氯铑酸溶液。[next]    (4)离子交换法  酸性氯铑酸溶液流过阳离子交换树脂柱,树脂吸附溶液中的贱金属阳离子杂质,流出液即为纯氯铑酸溶液。    2.金属制备及产品标准    常用煅烧复原法和复原法从铑化合物中制备金属铑。    (1)煅烧法  纯氯铑酸溶液参加氯化铵沉积出纯氯铑酸铵,装入瓷坩埚在马弗炉中低温烘干后,升温至500~600℃煅烧至氯化铵白烟排尽取得海绵铑,反响为:    高温煅烧时部分铑发作氧化生成氧化铑,因而冷却后需转入氢复原炉在800℃下用复原,慵懒气氛下冷却至室温取得金属铑粉。    (2)复原法  纯氯铑酸溶液用碱液中和至pH7~8,煮沸,缓慢参加并调整和保持pH7-8至铑复原彻底,取得黑色纤细粉状金属铑,反响为:                      2H3RhCl6+3HCOOH=====2Rh↓+12HCl+3CO2↑    微细铑粉会吸附很多气体,相同需再氢复原炉中于800℃温度下氢复原制取金属铑粉。    我国金属铑产品标准(GB1421-78)如表。我国金属铑产品标准(GB1421-78)/%品种RhPtPdIrAuAgCuFeNiSnPb AlSi杂质总和HPh-199.990.0030.0010.0030.0010.0010000.0010.0010.0030.0030.01HPh-299.950.020.010.020.0050.0050.010.0100.0050.0050.0050.050.05HPh-399.90.030.030.030.020.020.010.0100.010.10.1