铁锂云母
2019-01-24 09:36:23
一、组成与结构
K(LiFeAl)[AlSi3O10](OHF)2,常含Na、Rb、Sr、Ba、Ca、Mn等元素。江西赣南黑钨矿石英脉中产出的铁锂云母含Li2O 3.26%,SiO2 39.50%,Al2O3 24.25%,K2O 9.49%,FeO 10.99%,Fe2O3 4.89%,MnO 1.99%,Na2O 0.85%,F 5.27%,H2O 1.78%。矿物属单斜晶系。
二、物化性质
晶体呈假六方板状,常呈鳞片状集合体产出。解理(001)极完全,薄片具弹性,硬度2~3,相对密度2.9~3.2,灰褐色、黄褐色,有时为浅绿色或暗绿色。玻璃光泽,解理面呈珍珠光泽,半透明至不透明。
三、鉴别特征
铁锂云母以其颜色有别于白云母、黑云母和锂云母。确切鉴别需借助化学分析。
四、产状与产地
铁锂云母产于含黑钨矿、锡石、黄玉的花岗伟晶岩、花岗岩及石英脉中,与上述矿物共生。产地有湖南临武,江西万源及江西海螺岭等。
氧化镍钴锰锂
2017-06-06 17:49:58
一种新型高比能量锂离子电池正极用氧化镍钴锰锂材料,日前由天津电源研究所研制成功。并获得了信息产业部电子基金的资金支持,随即建成年产200吨氧化镍钴锰锂生产线,在国内率先实现了产业化生产。目前市场上的锂离子电池大多以氧化钴锂为正极,其材料的稳定性和产品的安全性比较差。天津电源研究所针对氧化钴锂存在的突出问题,采用价格相对低廉的镍、锰替代钴,并研发独特的烧结工艺,仅用了一年多时间就成功解决了这一难题。据了解,这种新型材料具有容量高、寿命长、安全系数高、无污染等优点。与氧化钴锂相比,制造成本降低了10%至15%,每克容量由140毫安时可提升到220毫安时,由此不仅提高了产品的安全性能,而且增大了电池容量,一举突破了锂离子电池发展的瓶颈制约。该产品现已得到多家用户的认可,并实现了为出口欧盟的高端电池产品生产厂家供货。为了研制在电性能、安全性和成本价格等三方面均能较好地满足电动汽车需求的锂离子电池,选择了在氧化钴锂中掺杂氧化镍锰钴锂三元材料的方法,研制了新的50Ah动力型锂离子电池。通过对研制电池进行电性能和安全性试验,各项性能均满足电动汽车的技术要求,加上氧化镍锰钴锂三元材料的价格仅为氧化钴锂的50%左右,所以掺杂氧化镍锰钴锂三元材料是解决电动汽车对动力型锂离子电池严格需求的理想途径之一。近期有一种锂离子电池正极材料氧化镍钴锰锂及其制备方法。本发明属于锂离子电池技术领域。锂离子电池正极材料氧化镍钴锰锂为富锂型层状结构,化学成分Li↓[1+z]M↓[1-x-y]Ni↓[x]Co↓[y]O↓[2],其中0.05≤z≤0.2,0.1<x≤0.80.1<y≤0.5。制备方法:镍、钴、锰的可溶性盐为原料;氨水或铵盐为络合剂,氢氧化钠为沉淀剂;加水溶性分散剂,加水溶性抗氧化剂或用惰性气体控制和保护;将溶液并流方式加到反应釜反应;碱性处理,陈化,固液分离,洗涤干燥;氧化镍钴锰和锂原材料混合均匀;将混合粉体分三温区烧结得到氧化镍钴锰锂粉体。本发明比容量高,循环特性好,晶体结构理想,生产周期短,功耗低,适合产业化生产等。
一张图看懂钛酸锂
2019-01-03 10:44:18
钛酸锂特点和性质
铁锂云母选矿厂设计
2019-01-30 10:26:21
40年代德国曾用磁选和浮选从某钨锡矿中生产铁锂云母精矿。该矿20年代仅回收钨、锡矿物,而铁锂云母作尾矿废弃。由于市场需要,随后用磁选法从堆积尾矿中回收铁锂云母精矿,以后又建成铁锂云母选矿车间,1945年建成规模为600吨/日的选厂,分别采用磁选、磁选结合浮选两种流程生产铁锂云母精矿,精矿品位为95%~97%铁锂云母,回收率50%~70%。处理的原矿有两种类型,如表1所示,生产流程示于图1和图2中。
表1 两种矿石的矿物组成石英型矿物名称石英锂云母萤石黄玉锡石黑钨矿含量,%78201.30.50.10.1云英岩型矿物名称云英岩、花岗岩
长 石、斑 岩石英铁锂云母黑钨矿锡石其他含量,%45436114图1 老厂铁锂云母选矿流程图2 新厂铁锂云母选别流程
湿法炼锌酸浸液除铁-赤铁矿法除铁
2019-02-14 10:39:49
A 赤铁矿法除铁原理 a 赤铁矿的结构及热力学稳定性 天然赤铁矿(Fe203)含铁70%,有时含钛和镁,呈类质同象,在隐晶质的成分中常存在Si02和Al203的机械混合物。三方晶系,晶格常数为a=0.504nm, c=1.377nm。结构属刚玉型。赤铁矿晶体常呈菱面体和板状。因为以菱面体构成聚片双晶,在其底轴上见三角形条纹,集合体常见有鳞片状、鲕状、具有放射状结构的状块体、赤色粉末状。结晶的赤铁矿呈铁黑至钢灰色,隐晶质或土状、赤色粉末状。 赤铁矿有两种结晶形状,即,γ-Fe203和α-Fe203。天然赤铁矿在结构上归于α-Fe203,它是无磁性的,而γ-Fe203则具有很强的铁磁性。γ型赤铁矿的改动温度大致为400℃,加热到400℃时,它就会向α型改动,一起磁性消失。 加热从低温水溶液中分出氢氧化铁时,首要得到的是针铁矿(Fe203·H20),继而是水赤铁矿(Fe203·0.5H20)。而γ型赤铁矿则是加热进程的第三级产品。针铁矿与γ-Fe203的改动温度是160℃。假如选用高温水解法,能够得到过滤功能杰出的赤铁矿。Fe203-S03-H20系在200℃高温下的等温线如下图所示。在200℃时即便溶液酸度较高Fe203也能大部分沉积分出。
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b 三价铁的高温水解 赤铁矿Fe3+是高温水解的产品。为澄清赤铁矿构成的条件,前人进行了广泛研讨。下图左示出25~200℃时三价铁离子对数值与pH值的联系,明显温度愈高,愈有利于在较高酸度条件下沉铁。下图右表明,在200℃高温下,即便硫酸浓度高达100g/dm3,溶液中的残留铁仍可降到5~6g/dm3。
湿法冶金处理的溶液常含有多种金属硫酸盐。为了从浸出液顶用赤铁矿法除铁,应了解其他硫酸盐的影响。温度高于150`C,Fe3+硫酸盐水解随酸度改动具有不同的反响进程。低酸度时: Fe2(S04)3+3H20 ==== Fe203+3H2S04高酸度时: Fe2(S04)3+2H20 ==== 2FeOHSO4+H2S04 三价铁氧化物沉积所需的酸度随铜、锌、镁硫酸盐的参加而增高。这是因为硫酸根作为系统硫酸的缓冲剂,即SO42-可与溶液中的H+结合,而降低了硫酸的活度。[next] 硫酸锌是Fe3+沉积时最重要的共存硫酸盐。 硫酸锌的存在, 使得沉积酸度增高,如在200℃时当存在100g/dm3锌时,单纯硫酸铁的酸度由上限63.7g/dm3移向106g/dm3。镁盐和铜盐与锌盐的影响规则相同。 B 赤铁矿在锌湿法冶金中的使用 赤铁矿法与黄铁矾法、针铁矿法相同,是锌冶炼热酸浸出渣处理办法之一。现在据报道选用赤铁矿法处理锌渣的工厂有:日本秋田锌公司的饭岛厂和德国鲁尔锌公司的达特伦厂。 日本秋田冶炼公司饭岛厂建于1971年,榜首期工程于1972年1月投产,1985年已扩建成年产电锌156kt规划。综合利用收回有价金属关于日本这个资源比较匮乏的国家来说具有重要意义。浸出渣处理的最大意图在于进步锌的实收率。但关于饭岛来说,因为日本国内“黑矿”中金、银、铜的含量高,为此还要高效地收回这些金属并综合利用稼、锢等稀有金属以及锌精矿中的铁和铅。赤铁矿法恰具有有价金属收回率高的特色,乃至产出的赤铁矿渣有或许直接作为炼铁质料,而废弃物可降到最低量。
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饭岛冶炼厂工艺流程如上图示,分4步处理: (1)用废电解液和二氧化硫浸出; (2)用沉积别离铜和其他杂质; (3)用碳酸钙中和游离硫酸和除稼、锗、砷等杂质; (4)用氧气氧化二价铁离子成为Fe203。 锌渣中所含的锌简直悉数以铁酸锌状况存在,用废电解液浆化,在高压釜中(温度100~110℃,压力2MPa)用SO2浸出,在釜内逗留3h,Fe,Zn,Cd,Cu的浸出率在90%以上。Fe,Zn的总浸出率高于95%。高压釜出来的浆液在解吸塔内除掉溶液的SO2后,送至脱铜槽,H2S的用量可按氧化复原电位计算出来。脱铜后液含游离酸约20g/dm3,用碳酸钙两段中和。榜首段中和到pH=2,用离心机脱水,产出石膏;第二段中和至pH=4.5,使Ga,Ge,In,As,Sb等有害杂质沉积。为了促进Ga, As沉积,鼓入空气,把部分Fe2+氧化成Fe3+,使其沉积。中和后液中含Zn2+、Fe2+、Cd2+等用高压釜除铁,选用蒸汽加热至200℃,再鼓入纯氧,坚持压力2MPa,在这种条件下Fe2+氧化成赤铁矿沉积。除铁选用3个串联高压釜。进入榜首号釜溶液含铁40~50g/dm3,从末段釜出来的溶液含铁仅1g/dm3。因为在冲刷和稠密进程中会有返溶现象,从稠密机出来的逆流液终究含铁3~4g/dm3,铁的沉积率高于90% ,Fe203中含硫3%,含Fe58% -60%,含H20 12%,是较易于处理的铁质料。赤铁矿沉积时,溶液中的锌、锡简直没有沉积,将溶液送到主流程收回锌、锡。 饭岛赤铁矿法处理锌渣流程尚在不断改善中。沉铜工序已由彻底用改为在浸出高压釜中增加粉,由此而降低了耗量,所产出的硫化铜晶粒变大,使沉降、过滤和浮选功能均得到改善。 早在1972年西德达特伦电锌厂就面对浸出渣的处理问题,因为鲁尔锌公司在达特伦区域没有堆积浸出渣的当地,并会给环境带来损害,所以期望经过处理后的浸出渣能在商场出售。考虑到这种特殊条件,该厂不能选用饭岛SO2复原浸出的流程,而是经过增加锌精矿进行复原浸出,然后再加压处理。在200℃和2MPa压力下吹入氧气,铁被氧化成Fe3+并以赤铁矿沉积。沉积物含铁高于64%,充沛洗刷后,铁可作为副产品出售。 加拿大电锌公司研讨拟定了改善的赤铁矿处理锌浸出渣流程,该工艺的特色是将浸出和沉积在一段完结,关键技术是在200℃和1MPa高压处理铁矾渣,使锌溶解,一起铁以赤铁矿方式沉积,故称为高温转化法,也叫黄钾铁矾法和赤铁矿法联合工艺。
湿法炼锌酸浸液除铁-黄钾铁矾法沉淀除铁(三)
2019-01-25 15:49:24
低污染的黄铁矾法基本原理是在“沉矾”之前,先通过低温预中和调整溶液的组成,在沉矾过程中不需添加中和剂就能满意地除铁。主要流程可由下两图表示。上图左示出低沮预中和流程。预中和既可采用焙砂,也可采用中性浸出后的浓密底流。如果热浸出液中铁含盆较高,则铁矾沉淀后对浓密上清液的返回可能有益处;下图右表示用中性浸出液作稀释剂的流程。
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因为在低污染黄铁矾法中所产生的铁矾只含少量的有价金属。减少了铅、锌、银、金、锡、铜等有价金属的损失。下表一示出低污染黄铁矾法及常规铁矾法金属回收率对比;下表二示出两种沉淀法铁矾渣组成。这些数据显示出新方法的优越性。该法是由世界第二大炼锌厂,年产200kt锌的澳大利亚电锌有限公司发展的处理锌渣的方法,并在日产500t锌的中间工厂进行了试验。生产流程如下图所示。澳大利亚电锌公司已决定在生产厂改造中引人低污染黄铁矾法。表一 不同铁矾法金属回收率元素金属回收率/%常规黄铁矾法低污染黄铁矾法Zn94~9798~99Cd94~9798~99Pb~75>95Ag~75>95Au~75>95Cu~90>95表二 不同铁矾渣组成元素常规黄铁矾法低污染黄铁矾法Fe25%~30%32.40%Zn2~60.25Cd0.05~0.20.001Pb0.2~2.00.05Ag10~15g/t4g/tAu0.6g/tCo0.01%0.00%Cu0.1~0.30.016[next] 我国长沙矿冶研究院马荣骏等于20世纪80年代开展了低污染黄钾铁矾法的研究,也得到了较好的结果。我国赤峰冶炼厂已采用低污染黄钾铁矾法进行工业性生产,取得了良好的经济效益和社会效益。
改性钛酸锂负极材料的研究进展
2019-03-08 09:05:26
现在,嵌锂碳材料因为具有杰出的循环稳定性、抱负的充放电渠道和较高的性价比,常被作为锂离子电池负极材料。但因为碳电极的电位与金属锂的电位很挨近,当电池过充时,在碳电极表面易分出锂枝晶而发作短路;当温度过高时,易引起热失控,且锂离子在进行重复脱嵌的进程中,会使碳材料结构遭到损坏,致使容量衰减。因而,寻觅能在碳负极电位稍正的电位下嵌入锂,且具有高比容量、安全可靠的新式负极材料,成为极有含义的课题。钛氧基类化合物也是现在研讨得比较多的一类负极材料,包含TiO2、LiTi2O4、Li4Ti5O12、Li2Ti3O7以及它们的掺杂改性材料。其间运用尖晶石型Li4Ti5O12作为负极材料,近年来成为国内外研讨的热门。
改性
尖晶石型钛酸锂尽管具有许多优秀的功能,但也存在缺陷,如:电子电导率低,大电流放电易发生较大的极化等,约束了其商业运用。因而,对Li4Ti5O12进行改性成为现在的研讨要点。研讨者选用纳米化、引进导电碳、金属元素掺杂、阴离子掺杂以及复合改性等办法,对Li4Ti5O12进行改性,进步导电性和倍率功能,坚持高可逆容量和杰出的循环稳定性。
纳米化
Li等以TiO2和LiOH为质料,经过低温水热反响制得纳米管(线、棒、带)状钛酸,并以此为前驱体参加LiOH,进行锂离子交流反响制备了形状可控、电化学功能优秀的纳米管、线状Li4Ti5O12。测验标明,与选用传统高温固相法制备的钛酸锂材料比较,水热组成法制备的材料,电荷转移阻抗及动力学数据都得到了改进。
Chen等经过水热反响法,运用CTAB作为模板,以水溶性的钛的复合物[NH4+]4、[H+]2、[Ti4(C2H2O3)4(C2H3O3)2(O2)4O2]6-作为钛的前驱体,制备了层状介孔网状结构Li4Ti5O12。
Jin等经过固相组成法,选用比表面为250m2g-1的锐钛矿TiO2作为前驱体,制备了尖晶石型Li4Ti5O12纳米颗粒,粒径散布为50~100nm。XRD和TEM测验了Ti02到Li4Ti5O12的相及描摹的改动,电化学功能测验研讨了纳米化Li4Ti5O12的倍率功能和循环稳定性。
引进导电碳
引进导电碳能够进行碳包覆和碳掺杂。碳包覆是一种将含碳增加物进行热分化,从而在颗粒表面涣散或包覆导电碳,以充任导电桥的改性办法;碳掺杂行将碳粉以必定的份额与质料进行均匀混合后再进行高温焙烧。在制备Li4Ti5O12的进程中增加碳,可使反响前驱体更为严密、均匀的混合,进步材料的导电性,下降电阻、极化,进步电池的能量密度。
Cheng等选用热蒸腾分化,在Li4Ti5O12表面包覆了均衡的石墨化碳,在其研讨进程中,C首要起进步电导率的效果。Hun等选用固相组成法,运用纳米孔状球形TiO2, Li2CO3和沥青作为质料,制备了高振实密度的C- Li4Ti5O12颗粒,并研讨了碳包覆用量对材料的物理化学功能和电化学功能的影响。
Jian等人选用溶胶-凝胶法以TiOCl2、NH3、Li2CO3和导电碳黑为质料组成了球形Li4Ti5O12/C复合材料,并对材料进行了TG/DSC、SEM、XRD、BET比表面积分析、激光粒度分析、振实密度测验和电化学测验。
金属元素掺杂
对Li4Ti5O12进行金属掺杂的首要意图是进步材料的导电性,下降电阻和极化。
金属离子掺杂
(1) Li 位掺杂
Chen等用Mg2+一部分替代制备了Li4-xMgxTi5O12尖晶石型材料。XRD图谱显现Mg2+进入了四面体8a和八面体16c方位。
(2) Ti位掺杂
Yi 等选用固相组成法制备了Mo6+掺杂的Li4Ti5-xMoxO12(0≤x≤0.2)材料,进行了XRD、RS、SEM、CV、EIS和充放电测验。结果标明,Li4Ti5-xMoxO12归于纯相结构,可是当x≥0.1时,能够观察到几个杂质峰的存在。Mo掺杂没有改动材料的电化学反响进程和Li4Ti5O12的尖晶石结构。
金属单质掺杂
Li等选用了一种简易、绿色的办法,使钛的乙醇酸盐在LiOH溶液中转化,组成了介孔Au/Li4Ti5O12球形材料。与Ti02前驱体比较,钛的乙醇酸盐具有以下优势:(1)反响快且易于制备,(2)直接与LiOH进行反响,而不会引进Ti02杂质。在组成的进程中,仅存在和EG混合溶剂的化学糟蹋,而这些溶剂可经过蒸馏,收回利用到下次的组成进程中。
金属氧化物掺杂
Yan等经过把不同量的纳米一SnO2装载在Li4Ti5O12上,得到了电化学功能优异的复合材料Li4Ti5O12-SnO2。
阴离子掺杂
Qi等经过固相反响法组成了Br掺杂的尖晶石型Li4Ti5O12-xBrx(0≤x≤3)材料,研讨了Li4Ti5O12-xBrx(x=0,0.05,0.2,0.3)材料的结构和电化学特性。
复合改性
纳米化和碳包覆掺杂
Zhu等报导了一种简易的制备进程,经过碳包覆进程和喷雾干燥办法,制备了碳包覆Li4Ti5O12纳米孔状微球(CN-Li4Ti5O12-NMS)。经过碳包覆纳米级的开始颗粒得到微米巨细的二次球形材料。纳米级的开始颗粒和纳米厚度的碳包覆层连同内部纳米孔状结构,较好地进步了材料的比容量。
结语
综上所述,本文论述了纳米化、引进导电碳、金属元素掺杂、阴离子掺杂以及复合改性等办法对钛酸锂材料进行改性的研讨近况。对材料进行纳米化时,较小的粒径既有利于电子传输,进步材料的电子传输才能,还有利于缩短锂离子的分散途径,进步锂离子的分散才能;引进导电碳进行掺杂和包覆时,在电极上形成了有用的导电网,进步了材料的电子电导率,改进了循环和倍率功能;对钛酸锂进行金属元素掺杂时,适量的掺杂,能够下降电荷搬迁阻抗,进步材料的电功能,但是掺杂量过多,会下降样品的比容量;在对材料进行纳米化和碳包覆掺杂复合改性时,结合了纳米化和导电碳的长处,不只进步了锂离子的分散才能,并且还在电极上形成了有用的导电网,进步了电子电导率;在复合离子掺杂时,Al3+进步了材料的可逆容量和循环稳定性,而F-却下降了可逆容量和循环稳定性。
湿法炼锌酸浸液除铁-黄钾铁矾法沉淀除铁(四)
2019-02-14 10:39:49
c 转化法除铁及其使用 奥托昆普转化法是奥托昆普公司拟定的。办法的特点是铁酸锌的浸出及铁沉积进程合并在一个阶段完成。自1973年2月以来,已经在科科拉电锌厂付诸实践。 在浸出和沉铁一起进行,所构成的铁矾称为混合型黄铁矾,上图所示出H2S04-Fe2(S04) 3-(NH4)2SO4-H20-(NH4)x(H30)(1-x)-[Fe3(S04)2(OH)6〕系生成混合型黄铁矾的安稳曲线。假如代表溶液成分的点坐落曲线的上方,溶液内的Fe3+将生成混合型黄铁矾沉积。沉积速度决定于Fe3+浓度间隔相应平衡值的远近。当代表液相成分点坐落平衡曲线(固体物料的安稳区域)以上时,有可能在大气压下浸出铁酸锌并一起沉铁,对铁酸锌物猜中的有价金属一起将以硫酸盐形状提取出来,反响可表示如下:
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从理论上看,铁酸锌的浸出及铁的沉积可在下图平衡线以上的条件进行。但因为当溶液含酸量减少时铁酸锌的浸出速度将下降;又当溶液含酸量添加时,残留铁量将添加。因而实践中有必要挑选在最佳酸度范围内操作。如图所示在科科拉厂转化法使锌的浸出收率由早年的92%上升到96%。 d 铁矾渣的处理及使用 黄铁矾法在锌冶炼厂一般选用焙砂做中和剂,构成有价金属的丢失。因为铅、银、锢等在除铁进程中也能生成黄铁矾型复盐,因而怎么从矾渣中收回有价金属、硫酸盐、铁制品以及渣的固化,引起各国学者的注重。 有人用化学和矿藏办法调查了银在湿法炼锌中的行为。焙烧时,精矿中的银矿藏转变成硫酸银、和金属银。浸出时,银首要先以硫酸银(Ag2SO4)方式溶解,然后当即转成不溶性Ag2S沉积并环包着细的或粗的闪锌矿颗粒。在热酸浸出时,构成元素硫一黄铁矾粒群,其中有细微的Ag2S或Ag2S的夹杂物和替代黄铁矾中的一价阳离子的银存在。溶解后的银对黄铁矾型化合物具有很强的亲和力。大于90%的可溶性银与Na+、NH4+、Pb2+等型黄铁矾共沉积。 在黄铁矾沉积中,银黄铁矾比钠或铵型黄铁矾更安稳。在银、钠共存系统中,黄铁矾中含银量随溶液中银浓度添加而添加。但钾型黄铁矾比银型更安稳。因而假如以K+作沉积剂,对捕集溶液中的微量银是晦气的。 我国会东炼锌厂做了热酸浸出-铁矾沉铁一段转化法处理锌渣的工业实验。产出的铅银铁矾渣经选矿产出产品含银1.5%。 沈阳冶炼厂和辽宁冶金研讨所从前研讨从黄铁矾渣中归纳收回有价金属的工艺流程。
湿法炼锌酸浸液除铁-黄钾铁矾法沉淀除铁(二)
2019-02-14 10:39:49
e 参加晶种对沉积影响 黄铁矾晶核的生成比较缓慢。从含硫酸lOg/dm3,Fe3+10.98g/dm3的热酸浸液中除铁,大约1h后溶液中才有结晶分出。加人晶种后半小时便有晶体分出。在整个沉矾进程中拌和也是必要的。 向热力学稳定相搬运的相变都将下降整个系统的自由能。新相的生成,使系统的相数由一相变为两相。一方面部分原子由高的自由能(旧相)向低的自由能(新相)改变,下降系统内部自由能;但另一方面,新相表面的构成,又需求能量,然后添加系统的自由能。因而新相(如黄铁矾结晶)构成时自由能的改变可用下式标明: △F = -V△fvSσ
式中 V——结晶新相的体积; △fv——单位体积中旧相、新相间自由能之差,△fv = F液-F固; S——新相的表面积; σ——单位相界面上,新旧两相间的表面张力,即两相间比表面能。 假定新相为球形,上式可改写成: 4 △F = - —— πr3n△fv + 4πr2nσ 3式中 r——球形晶粒的半径; n——新相生成的颗粒数。 从下图左能够看出,△F的改变取决于新相颗粒的巨细。当晶粒的半径小于临界颗粒半径rk时,系统总自由能增高;当半径大于rk时,状况相反;半径等于r0时,△F的添加等于零,标明因为新相的生成,构成的相界面表面能抵消了部分原子由液相向自由能较低的固相改变带来的自由能下降;当半径大于r0时,自由能的添加为负值,标明整个系统内的自由能趋于下降。由此可知,在结晶开端后,能够有许多晶粒,可是遭到必定约束,只要那些因为涨落现象等原因使粒径增大到引起系统自由能减小的晶粒得以生长,即半径大于rk的晶粒,才或许成为晶核。下图右标明外加晶种能够大大加速沉矾速度。
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f 黄铁矾沉积进程中其他离子的行为 黄铁矾法除铁首要用于湿法炼锌,因而锌对沉积的影响是首先要考虑的要素。调查锌的影响时发现,即便溶液中含有100g/dm3的Zn2+,沉积由结晶向无定形改变的临界pH值也简直不变,即不加Zn2+,临界pHJA为: pHJA = 0.211lg[Fe3+]+1.84而参加100g/dm3的Zn2+(ZnSO4参加)后: pHJA = 0.21log[ Fe3+]+1.80 标明在沉矾进程中,锌能够看作是一种慵懒物质。但工业上,要考虑的是假如锌浓度过高,溶液黏度增高,对操作晦气。 B 黄铁矾法在锌冶炼中的运用 a 黄钾铁矾除铁法 在湿法炼锌中黄钾铁矾除铁法运用最多,今罗列几个厂的运用状况如下。 澳大利亚雷斯顿电锌厂将残渣处理放到浸出车间(如下图所示)。由锌电解系统来的浸出渣(800~1000g/dm3浓度)和堆积的浸渣浆化后(用预热到75`C的废电解液)一同进入浸出槽,在85~95℃下浸出7h。浸出后的残渣用水力旋流器分级,富锌渣(ZnS 80%)与富铅渣分隔。此外,浸出液中和至pH =0.90 (15g( H2S04 )/dm3),随后将25%的参加溶液。在加焙砂一起,在pH=1.3~1.7中坚持4.5h,生成黄铁矾,以除掉大部分铁。
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挪威锌公司把浸出渣处理进程合并到浸出系统中,如下图左所示。整个系统中包含中性浸出,将焙砂中80%的可溶性锌溶解,一起少数铁和其他杂质沉积而发生一种中性溶液。别离后的残渣进行热酸浸出,温度为90~95℃,酸度40~80g(H2S04)/dm3,使残渣锌溶解。不同焙砂的溶解度有所不同,因而有必要参加浓硫酸操控恰当的酸度以到达最高的提取率。不溶的铅、银残渣为中性,浸出进程中参加焙砂量的10%~12%,别离后剩余的含锌、铁溶液中的铁以黄铁矾方式沉积。
长沙矿冶研讨院马荣骏等针对我国的高锢高铁锌矿资源,研讨出一个有用收回锌、锢的湿法联合流程。流程中的要害工序为焙烧料的热酸浸出-黄铁矾除铁。在低酸浸出液用黄铁矾法沉铁时,锢先富集于铁矾渣,再从渣中收回铟,一起收回一部分锌及钠,然后提高了锌的总收回率,并下降了钠试剂的耗费。研讨了在铟、铁共存的多元系统中,铟、铁进入黄铁矾的规则。铁以黄铁矾沉积时,生成的是钠(或铵)铟铁矾晶体,它的热力学性质与黄铁矾类似。在530~590℃焙烧时大部分铁成三氧化二铁而铟仍为硫酸复盐,铟易被稀酸浸出。1983年在柳州有色金属冶炼厂对此流程进行了工业实验,1985年9月完成了锌流程工业实验。工业实验选用的准则流程如上图右所示。 柳州有色金属冶炼厂用此流程进行了工业出产多年,获得了很好的效益,填补了我国铁矾法的空白。目前我国已稀有家湿法炼锌厂运用热酸浸出铁矾法进行湿法出产锌,均学习了这一效果的经历,而在我国炼锌工业中占有了重要位置。 b 低污染黄钾铁矾法 现有的湿法炼锌厂,广泛选用惯例黄铁矾法除铁,但铁矾渣中仍丢失了一些有价金属。
一张图了解磷酸铁锂
2019-01-03 15:20:48