铅精矿质量标准品级Pb质量分子数不小于 %杂质质量分子数不大于 %CuZnAsMgOAl2O3一级品701.240.21.02.0二级品651.550.31.52.5三级品552.060.41.53.0四级品452.570.62.04.0注：铅精矿中金、银为有价元素，应报分析数据；其他类型铅精矿的杂质要求由供需双方商定

锆精矿质量因资源而异，尚无国际通用标准，故各生产国所属公司或厂家均根据其资源特点及用户要求制定各自标准。我国锆精矿国家标准见下表。 表  中国锆英石精矿国家标准级别化学成份，%粒度mm（Zr，Hf）O2杂质含量TiO2P2O5Fe2O3Al2O3SiO2特级品65.500.30.200.100.334－0.4一级品65.000.50.250.250.834－0.4二级品65.001.00.350.300.834－0.4三级品63.002.51.500.501.033－0.4四级品60.003.50.800.801.232－0.4五级品55.008.01.501.501.531－0.4

该标准适用于砂矿、风化壳及原生矿经选矿富集获得的钽铁矿-铌铁矿精矿，供提取钽铌氧化物及其金属和制造合金等用。        一、分类和技术要求(一)钽铁矿-铌铁矿精矿按五氧化二铌、钽合量的含率及五氧化二钽的含率分为四级十五类，以干矿品位计算，应符合表1的规定; 表1 钽铁矿-铌铁矿精矿质量标准等级一级品二级品分类1类2类3类4类1类2类3类4类5类成分，％（TaNb）2O5不小于606060605050505050Ta2O5≥35≥30≥20＜20≥30≥25≥17＜17＜17杂质不大于TiO2679SiO2799WO3556等级三级品四级品分类1类2类3类4类1类2类成分，％（TaNb）2O5不小于404040403030Ta2O5≥24≥20≥13＜13≥20≥15杂质不大于TiO2810SiO21113WO355                         注：精矿中U3O5、ThO2的含率由供方通知需方，但不作为限定杂质。(二)精矿中不得混入外为夹杂物。        二、包装：用双层袋包装，包装质量由供需双方议定                   三、褐钇铌矿精矿质量标准该标准适用于砂矿或原生矿经选矿富集获得的褐钇铌精矿，供提取铌(钽)和稀土等金属及其化合物用。 (一)分类和技术要求1、按化学成分分为两级，以干矿品位计算，应符合表2的规定; 表2 褐钇铌矿精矿质量标准等级（TaNb）2O5不小于杂质不大于，％TiO2SiO2WO3一级品35440.5二级品30560.5注：精矿中(TaNb)2O5含率少于30%时，由供需双方议定。2、精矿中不得混入外来夹杂物。 (二)包装：用双层袋包装，包装质量由供需双方议定。

铜精矿质量标准品级Cu质量分子数不小于 %杂质质量分子数不大于 %AsPb+ZnMgBi一级品300.05210.05二级品250.20530.20三级品200.30840.30四级品130.401250.50注：铜精矿中金、银、硫为有价元素，应报分析数据

类别品级锡（ωB） 不小于%杂质（ωB）不大于%SPBiZnSbFe一       类一级品650.40.30.100.40.25二级品600.50.40.100.50.37三级品550.60.50.150.60.49四级品500.80.60.150.70.412五级品451.00.70.200.80.515六级品401.20.80.200.90.616七级品351.51.00.301.00.717八级品301.51.00.301.00.818二       类一级品651.00.40.400.80.4 二级品601.50.50.500.90.57三级品552.01.00.601.00.69四级品502.51.50.801.20.712五级品453.02.01.01.40.815六级品403.52.51.21.60.916七级品354.03.51.41.81.017八级品305.04.01.52.01.218注1：一类是直接入炉锡精矿产品，二类是冶炼前需加工处理的锡精矿产品。注2：锡精矿中铅、钨为有价元素，应提出分析数据。注3：自产自用锡精矿产品，可自订企业标准执行。

钼精矿质量标准锌精矿质量标准

氧化锑精矿质量规格 表6-6-36氧化锑精矿质量规格类 别品 级锑不小于(%)杂质不大于(%)砷铅块精矿一级 二级 三级60 50 400.6 0.6 0.40.2 0.2 0.15                                                          注：锑精矿中含金量达到工业品位时，应报出分析数据。

1)主金属含量不宜过低，通常要求大于40％。含量过低，对整个铅冶炼工艺来讲，单位物料产出的金属铅量减少，从而降低了生产效率。  (2)杂质铜含量不宜过高，通常要求小于1.5％。铜过高，烧结块中铜含量会相应升高，在鼓风炉还原熔炼过程中，所产生的锍量增加：一则使溶于锍中的主金属铅损失增加，二则易洗刷鼓风炉水套，缩短了水套使用寿命，并易造成冲炮等安全事故。另外，含铜太高，也易造成粗铅和电铅中铜含量超标。  (3)锌的硫化物和氧化物均有熔点高、粘度大的特点，特别是硫化锌。如含锌过高，则在熔炼时，这些锌的化合物进入熔渣和铅锍，会使它们熔点升高，粘度增大，密度差变小，分离困难。甚至因饱和在铅锍和熔渣之间析出形成横隔膜，严重影响鼓风炉炉况，妨碍熔体分离，故锌含量不宜过高，一般要小于5％。  (4)砷、锑等杂质含量也有严格的要求，通常要求As+Sb小于1.2％，如过高，则经配料烧结后，在鼓风炉中形成黄渣的量会增加，而且金属铅的流失量会相应增大，更严重的是会造成粗铅、阳极铅含砷、锑过高；此外在电解精炼过程中，使铅溶解速度变慢，并且阳极泥难以洗刷干净。这样既影响电流效率，又影响生产效率。  另外，MgO、Al2O3等杂质会影响鼓风炉渣型，故一般要求MgO<2％，Al2O3<4％。

钨的冶炼有火法冶炼和水法冶炼两种，冶炼时使用黑钨精矿或白钨精矿，其工艺流程不同，因此，当矿石中既含有黑钨矿，又含有白钨矿时，要求查明其相互关系，所占比例，并分别统计储量。 由于As、S、Cu、P等进入钨钢中会使钨钢变脆，影响钨钢制品的质量，Sn会降低钨钢的切削性能，水法冶炼过程中As会使粗钨酸不易净化，Mo会影响钨丝的效能和使用寿命，水法冶炼黑钨精矿过程中，Ca会影响WO3的浸出率而降低回收率，水法冶炼白钨精矿过程中，Mn会影响WO3的回收率，因此，都被列为有害杂质。黑钨精矿中的Sb、Bi、Pb，白钨精矿中的Zn、Bi、Pb对于生产优质钨铁有不良影响，白钨精矿中的Fe、Sb对生产优质钨制品等也有不良影响，故在某些钨精矿的特级品中，这些组分也被列为有害杂质。 在勘探工作中，要求查明矿石中和钨矿物中有害杂质的含量和赋存状态，为选择合理的选矿方法和工艺流程，尽可能降低钨精矿中有害杂质的含量提供资料依据，以便保证所生产的钨精矿达到国家标准(见表1、表2)。 表1 特 级 钨 精 矿 国 家 标 准 GB2825?81  品种WO3不小于（%）杂质，不大于（%）用途举例SPAsMoCaMnCuSnSiO2FeSbBiPbZn黑钨特?I?3700.20.020.06?3.0?0.040.084.0?0.040.040.04?优质钨铁黑钨特?I?2700.40.030.08?4.0?0.050.105.0?0.050.050.05?

河北省有色金属公司小寺沟铜矿从1980年转产为生产钼精矿以来，选矿厂生产的钼精矿质量是按冶金部部颁YBV60～65标准（一级品>47%钼、二级品>45%钼）来组织生产的，如1980～1982年的钼精矿质量分别为47.46%。48.07%，47.17%。与国际市场上通行的钼精矿质量>54%的钼相比，差距较大，由于生产的钼精矿质量低，产品的竞争力差，售价也低，致合企业经刘效益不佳。    根据国内外选矿厂提高钼精矿质量的资料和经验，确定了钼铜分离浮选前进行浓密脱药，采用两段再磨来提高钼精矿质量的方案。    1.钼铜混合精矿浓密脱药    为了有利于钼铜分离浮选效果提高钼粗精矿品位，对钼铜分离浮选前的混合精矿进行浓密脱药，试验结果见下表。浓密脱药试验结果指标钼铜混合精矿分离粗精矿分离粗选回收率钼%钼%钼%不浓密脱药4.21117.693.94浓密脱药4.1819.4294.06     从上表可以看出，钼铜混合精矿经浓密脱药后，防止或减轻了钼铜分离粗选作业泡沫发粘现象，改善了分离粗选作业条件，从而提高了钼铜分离粗精矿产钼品位1.82%，特别是对于钼铜分离浮选作业尤为重要。    2.钼精矿再磨    由于钼精矿质量要求含钼51～54%为辉钼矿石含钼量的85～95%，这就需要辉钼矿达到解离，为此对辉钼精矿进行再磨，其再磨细度与品位的关系见下表。粗精矿再磨细度与品位表磨矿时间（分）再磨细度-360目（%）钼精矿品位铜精矿品位钼精矿回收率（%）钼（%）铜（%）钼（%）铜（%）04743.590.2450.14110.1582.51106851.320.180.1299.9581.38208653.110.110.14110.9581.06     从上表可以清楚的看出，随着再磨细度的提高，钼精矿品位明显提高，钼精矿含杂质（铜）亦随之降低，钼粗精矿再磨细度以-360目占86%为最好，但由于在现场实距中一段再磨很难磨到那么细，为了使再磨细度逐步磨细，再增加一段再磨，可以使辉钼矿达到比较充分的单体解离，生产新鲜的辉钼矿表面，有利于钼精矿品位的提高，因此一段再磨细度确定为-360目68%，以二次精选泡沫进行再磨，其两段再磨细度与精矿品位和回收率的关系见下表。第二段再磨细度与指标的关系再磨时间（分）再磨细度-360目（%）钼精矿品位铜精矿品位钼回收率（%）钼（%）铜（%）钼（%）铜（%）06851.690.180.1299.9581.3857753.010.1050.18510.37584.62158853.660.1050.10510.679.09309453.870.0950.13210.2549.52     一段与两段再磨小型闭路试验的指标为：一段再磨钼精矿品位50.685% Mo，回收率96.77%；两段再磨钼精矿品位53.395% Mo，回收率53%以上的预期效果。

钨属于稀有元素，在地壳中含量仅为0.007%，我国钨（钨精矿）储量约占世界总储量的55%，居首位。华北、西北和西南都有产出，尤其是西起广西，经湖南、广东， 江西，东至福建的南岭山脉一带，钨矿最多。其中又以江西南部最为集中，大小矿山达数百处，大吉山、西华山、岿美山、盘古山等都是世界有名的钨矿山。我国选冶钨矿物原料与国外不同 国外长期以来开发的钨矿，主要是白钨矿，占总生产能力的60%。而我国尽管白钨矿已探明储量376万t，占全国钨矿总储量的71%，但由于一些大型、超大型钨多 金属 矿床的矿石物质成分复杂，嵌布粒度细，选冶技术尚未彻底解决，因而现阶段开采仍以石英脉型黑钨矿为主，占全国采出矿量的90%。 　　性质： 　　钨属亲石元素，主要以钨酸盐的形态存在于伟晶岩和热液矿床中；已知的钨矿约有15种，其中主要有黑钨矿和白钨矿两种。 　　(1)黑钨矿(Fe,Mn)WO4，又名钨锰铁矿，含WO3约76%，呈褐黑色至黑色，显半 金属 光泽，比重为7.1～7.9；属单斜晶系，晶体常呈厚板状，晶面上常有纵纹。黑钨矿常与石英脉共生在一起。 　　(2)白钨矿CaWO4，又名钨酸钙矿，含WO3约80%，常呈灰白色，有时略带浅黄、浅紫、浅褐等色，显金刚光泽或油脂光泽，比重为5.9～6.1；属四方晶系，晶形常呈双锥状，集合体多为不规则粒状或致密块状。白钨矿常与辉钼矿、方铅矿和闪锌矿共生在一起。 　　已知的含钨矿石主要有石英&mdash;黑钨矿矿石，硅卡岩&mdash;白钨矿矿石和砂矿等类型。 　　用途：钨精矿是生产钨铁、钨酸钠、仲钨酸铵（APT）、偏钨酸铵(AMT)等钨化合物的主要原料,其下游产品主要有三氧化钨、蓝色氧化钨、钨粉、碳化钨、硬质合金、钨钢、钨条、钨丝等。 　　生产工艺： 　　钨精矿的选矿工艺一般是由钨矿石(黑钨矿或白钨矿)经破碎、球磨、重选(主要有摇床、跳汰)、浮选、电选、磁选等工艺过程,生产出达到国家标准的黑钨精矿或白钨精矿,钨精矿的主要成份三氧化钨含量可达到65%以上。&nbsp;钨广泛应用于刀刃具、模具等的生产中。这种暴涨主要是供求关系所造成的，而造成这种供求关系的深层次原因，除了包含加工制造业发展因素以外，还有出口过量的因素在内。由于我国的汽车工业、机械加工工业以及采矿业的不断发展， 市场 对硬质合金、高速钢刀刃具的需求正在快速递增，同时对耐震钨丝、钨合金、钨电极等焊接材料的需求也以同样的比例增长。而在供给方面，尽管所有的钨矿点都在高速运转,但今年一季度 产量 仍然不比去年.今年一季度我国钨精矿 产量 为16300吨，比去年同期下降1.6%。

绿柱石精矿质量指标(YB746—75)精矿种类等级BeO质量分子数%杂质质量分子数%Fe2O3Li2OF浮选精矿1≥10≤2≤1.2≤0.52≥8≤3≤1.5≤1.03≥8≤4≤1.8≤1.0手选精矿1≥10≤4≤1.5≤0.52≥8≤5≤1.5≤1.5

（一）辉钼矿浮选的两个特色    1.辉钼矿的天然疏水性    辉钼矿为天然疏水矿藏，其天然疏水性首要由其结晶结构和键的实质引起。    辉钼矿的结晶结构为标准层状结构。在辉钼矿的结晶结构中，一钼离子网面夹在平行于六方条晶（本底面的两个硫离子网面之间），这样三个网面构成一个“结构层”，即“硫—钼—硫”层。这一结构层内部的钼离子与硫离子是以共价键（化学）结合在一起的，故一层内的诸离子系结构坚密。可是，诸结构层间是以剩余键（荡德华氏键）结合在一起，故层与层间的吸引力却非常松驰。    当辉钼矿晶体遭到外力效果时，极易沿结构层间的剩余键解裂，成为平行的极彻底的解离面，即0001面，并使晶体呈片状、板状，这是辉钼矿晶体能够彻底解离的原因。矿的解离面为剩余键开裂后的强疏水性的疏原子网面所组成，这是辉钼矿晶体表面具有天然疏水性引起天然可浮性的原因，经测得有潮湿接触角为75°。美国克莱马克斯钼选厂测得，粗选给矿中28目（0.6毫米）部分，石英颗粒中有1%辉钼矿的露出表面，即能浮出；而在100目（0.15毫米）部分，石英颗粒中只需有0.2%辉钼矿的露出表面，就足以坚持浮出。    2.辉钼矿的富矿比    钼在地壳中的丰度不高，按A•n•维诸哥拉多夫材料，小壳中钼的克拉克值均匀等于1.7×10-4%（1.7克/吨）。    辉钼矿在矿石中的含量较低，一般为0.1～0.4%。但对选矿的钼精矿档次要求却很高，国际上一般MoS2大于90%，我国一般为75%。    在常用的十种首要有色金属选矿生产中，辉钼矿的富矿比最大。现将1981年我国九种首要有色金属选矿富矿比的比较列于下表。九种有色金属富矿比比较金属称号镍锑锌铜铅锡钨钼杨矿相原矿档次%0.762.83.811.032.140.320.280.2550.10.09精矿档次%4.6719.951.422.755.82944.367.746.346.4富矿比6.17.113.52226.190.6158.1265.5424.8515.6    （二）原矿性质对精矿质量的影响及进步精矿质量的研讨    虽然辉钼矿的可浮性具有上述两个一起特色，但由于各地辉钼矿矿石成矿条件，成矿效果、地质效果以及外部影响的不同，在可浮性上依然存在着显着的差异。    1. 矿床类型对钼精矿质量的影响    我国现在开发的钼矿床或铜钼共生矿床有四种类型。各种不同矿床，其钼精矿的质量有着显着的差异。第一类为矽卡岩矿床，该矿床的特色是钼的原矿档次较高，辉钼矿的结晶颗粒也比较大。该类矿藏易选，钼精矿质量较好，如河南的栾川三道庄钼矿。第二类为细脉浸染型钼矿床，该类矿床的特色是：钼的原矿档次比矽卡岩矿床低，辉钼矿的嵌布粒度比较细，选矿目标不如矽卡岩矿床。如陕西省的金堆城钼矿。第三类为铜钼过渡带矿石，由于过渡带的断层解理发育，因而矿石泥化严峻比较难选，选矿目标偏低。如河北上寺沟钼矿的铜钼过带矿石。第四类为含碳质页岩的铜钼床，如江苏沟容的宝穴铜钼矿，2号铜钼矿体，顶底为含碳硅质角岩，部分呈龙潭煤系蜕变角岩（碳质页岩）。这类矿石钼精矿质量很低，很难到达合格的钼精矿质量（45%含Mo）.各种类型矿床的选矿目标如下表。[next]各种类型矿床矿石的选矿目标矿床类型矿山称号再磨细度选矿目标钼原矿档次%钼精矿档次%钼回收率%砾卡岩型栾川三道庄87%一0.074毫米0.23456.5598.34细脉浸染型金堆城95%一0.034毫米0.10753.9388.09过渡带型小寺沟85%一0.053毫米0.03538.9666.79碳质页岩型宝穴90%一0.074毫米0.109642.5783.79     从上表中能够看出，前两种矿床通过科研与生产实践的尽力能够取得高质量的钼精矿，钼的回收率也比较高。我国四大钼矿首要是归于前两种矿床，在中小钼矿山中，后两种矿床有必定也将影响全国的钼精矿质量。现在已引起选钼工作者的注重，开端着手研讨，也取得了必定的成果。    2.地质结构 效果对钼精矿质量的影响    钼矿床中受地质结构效果比较激烈常常发作开裂和揉碎带。在国内的钼矿山中部稀有条宽窄纷歧、大小不等的压碎带。压碎带矿石与原矿比较，不管在物理性质、氧化程度、结晶、色彩，光泽甚至在化学性质方面都有比较显着不同。地质结构效果，往往破坏了辉钼矿本来典型的层片状结晶结构。晶格遭到破坏常有改变、拉长、曲折、破坏而导致矿改变了本来的特性。压碎带辉钼矿结晶结构的改变，严峻地影响了钼精矿的质量，一起也影响了钼的选矿回收率。    压碎带矿石在物质组成上与正常的辉钼矿也有较大的差异，处于结构开裂压碎带中的矿石，围岩往往发作激烈的蚀变。脉石矿藏首要为蚀变了的片状、易碎、易浮的颗粒细微的颗粒细微的粘土矿藏和长石、石英、云母、而且这类脉石非常简单泥化，泥化了的脉石矿藏和一部分细微的辉钼矿颗粒相互粘附，使得辉钼铜矿难于和这类脉石别离，这就严峻地影响了辉钼矿的质量。下表为三个矿山正常矿石和压碎带矿石的选矿目标比较表。正常矿石和压碎带矿石选矿目标矿山称号矿样称号磨矿细度一0.074毫米（%）产率（%）钼原矿档次（%）钼精矿档次（%）钼回收率（%）杨家杖子八号矽卡岩矿体561.61.24646.3797.1九号压碎带52.350.40.5247.0657金城堆东堡子山矿石550.1870.10350.3491.27东保子压碎带554.740.0610.6349.13小寺沟石英岩2号脉650.1320.08453.9484.99压碎带700.1140.03538.9666.79     从上表中能够看出：地质结构效果形成的压碎带矿石，严峻地影响钼精矿质量和钼回收率。    3.辉钼矿的嵌布粒度对钼精矿质量的影响    辉钼矿的嵌布粒度对精矿质量影响极大。精矿质量的好坏，在很大程度上取决于物料的单体般矿床中，有用矿藏嵌布粒度是不均匀的，这就要求在精选前选用多段磨矿。如美国克莱麦克斯钼选厂的粗精矿经三段再磨五次精选。我国钼精矿质量低，就是与再磨细度不行有关。[next]    取金堆城现场的混合精矿在实验室内进行多段再磨，通过八次精选，不同的磨矿细度时，精矿档次如下图所示。    由上图可见，关于细粒嵌布的辉钼矿，有必要通过多段再磨，才干取得满足的精矿质量。    相反，关于粗粒嵌布的杨家杖子辉钼矿，过破坏对浮选是晦气的。这由下面的实验能够阐明。从杨家杖子钼矿中挑出辉钼矿的单矿藏。磨至-180目后，筛分为四个等级，别离与-200意图石英混合，用相同的条件进行了浮选，得到下图的曲线。    又如栾川三道庄钼矿为粗嵌布的辉钼矿矿石，均匀粒度为64微米，+74微米占70%，+20微米占92%，混精一次再磨，-74微米占87%就能够取得钼精矿56.56%，钼总回收率为98.30%。而金堆城为细嵌布矿石，均匀粒度为30微米，-20微米占29.95%，混精选用三段再磨，终究麻细度-34微米占95%。出二个中矿能够取得钼精矿档次53～55%，钼回收率86～88%。    4.碳和易浮脉石对钼精矿质量的影响    国内外的钼选矿过程中，由于碳和易浮脉石（绢云母、高岭土、滑石、蒙脱石等）的存在，常常影响钼精矿的质量，使精矿不合格。由于辉钼矿的可浮性与这些碳可浮性非常附近，这些碳及脉石即使是单体，也极易混入到钼精矿中去。如美国的特温比尤特选矿厂所处理的矿石含有很多的滑石和粘土，该厂企图在粗选中按捺滑石和粘土没有成功后来选用了木质素磺酸盐和石灰混合按捺钼反浮脉石的方法才取得了发展。

铜精矿质量DZ/T0214—2002标准：品级Cu质量分子数不小于 %杂质质量分子数不大于 %AsPb+ZnMgBi一级品300.05210.05二级品250.20530.20三级品200.30840.30四级品130.401250.50注：铜精矿中金、银、硫为有价元素，应报分析数据

金堆城钼矿是世界上储量较大的细脉浸染状钼矿床之一。矿体赋存于花岗斑岩及与触摸的安山玢岩中，矿石中首要金属矿藏有辉钼矿，黄铁矿，并有少数黄铜矿，磁铁矿，方铅矿、闪锌矿等。脉石矿藏首要有石英、长石、等。均匀含Mo0.1%，此外尚含S 2.8%，Cu0.028%。矿山露天开采，现在已有两座选矿厂投入出产，一选厂500吨/日，66年10月投产；二选厂5000吨/日（现已扩建到6600吨/日），71年投产：正在建造的三选厂15000吨/日，近期就将投产。    金堆城钼矿自投产以来，钼精矿档次长时刻维持在45～46%的水平，与国外同类矿山出产 精矿比较，含钼低，杂质高。跟着国际市场对钼精矿要求的进步。现在的精矿质量已不能适应出销的要求，特别是三选厂投产后，年产钼金属量为900万磅，如不进步质量，势必会影响钼精矿的价格和销路。    1.金城钼精矿质量偏低的剖析    关于改进金堆城钼矿石的选矿目标问题，多年来始终是钼业公司和有关科技单位极为注重的重要课题，从前做过很多的作业，虽然在实践和认识上不断取得发展，变革过一些设备 和工艺，但钼档次一向没有很大的打破。那么影响钼精矿质量的要害是什么呢？通过对矿石性质和精矿的分析及与国外相似厂矿的比较，以为，单位解离度不行是影响质量的要害。    80年7月二选厂对钼精矿的筛分分析和精矿含SiO2分析见表1和表2。表1          终究钼精矿筛析成果等级粒级（mm）算计0.2720.1960.1520.1010.0660.0490.0270.0150.01-0.01产率部分%0.93.651.657.1410.7628.5712.4413.2817.65　累计4.556.213.317.328.0656.6369.0782.35100档次%38.54117.6422.9322.3926.3138.2250.6955.4555.1454.6446.48表2      终究精矿各粒级含SiO2分析成果粒级（mm）0.272-0.272-0.196-0.152-0.101-0.066算计0.1960.1520.1010.066SiO2档次（%）48.6647.3439.2736.7832.595.0511.73     以上两表能够看出，-49至+27微米粒级钼档次为50.69%，而-27微米粒级钼档次可高达55%以上，这就阐明高档次的钼精矿首要产生在细粒级，而较粗的颗粒还包裹有很多的连生体。对SiO2含量的分析则标明，跟着精矿粒度变细，SiO2显着削减，在21微米以下时，辉钼矿就大体解离了。    对辉钼矿的镜下调查标明：辉钼矿与杂质间的中间产品首要不纯矿藏是石英、云母、黄铁矿和黄铜矿，一起含有微量的磁铁矿、方铅矿和闪锌矿。辉钼矿杂质中间产品的粒度介于200微米至20微米。有70～80%的杂质与辉钼矿呈连生体存在。黄铁矿一般都呈游离颗粒状，黄铜矿粒度一般较黄铁矿为小，单体颗粒为40微米或更小，占悉数黄铜矿的40%，其次为黄铜矿-辉钼矿连生体。方铅游离颗粒状况，粒度小于30微米的很少与辉钼矿呈连生体。    80年一选厂粗矿的筛折也标明晰筛析在矿细度与档次，回收率之间的联系，见表3和表4。从表中能够看出钼精矿-0.034毫米粒级含量添加是钼精矿档次和回收率进步的首要原因。[next]表3        金堆城一选厂精矿筛析成果　粒   级（）算计0.1520.10.0660.0520.034-0.034分量%1.089.15.6511.6515.6356.89100Mo%27.8631.4431.4735.5943.1251.7945.35SiO2%32.4427.9628.0123.7415.75.913.05表4     磨矿细度与精选回收率的联系-0.034mm%67.55.2577.958182.15精选回收率%96.1297.9297.617.798.2     在钼精矿焙烧过程中，S，Re等少数元素蒸发外，Pb、Cu、Fe、Bi、Si、W、Zn等大都元素依然残留在氧化钼中作为杂质存在。因而为保证氧化钼的质量，有必要首要进步钼精矿的质量，使精矿中的各项杂质含量下降到答应值以下西德金属公司81年与金堆城签定的供应协议中要求钼大于53%，Cu 图一[next]     工业实验中，添加了二段再磨，进步了磨矿细度，到达了辉钼矿与连生体的解离，取得了较好的目标。见表5表5     添加第二段再磨后的精矿目标   一段再磨粒度                -36微米75%   二段再磨粒度               -36微米90%以上   终究精矿档次                   53.5%   精选作业回收率                 97.5% 图二图三[next]    （2）再磨段数与再磨工艺    实验室曾实验了三段再磨，三段再磨较再段再磨精矿档次又略有进步，精选次数能够削减，钼回收率与两段再磨相同（图二）。再磨段数与辉钼矿在钼矿中的嵌布粒度，特性及再磨介质的品种等参数有关。工业实验用了两段再磨（图三）。矿石经粗磨粗选得到含钼4～6%的粗精矿，经ф6M稠密机为ф1.5×3.0米，与ф250毫米两段串联水力旋流顺闭路作业。旋流顺溢流经第四、第五次精选后，泡沫经第二段再磨的水力旋流吕夿同先分级，水力旋流器排矿进入第二段再磨机，第二段再磨机为ф900%3000毫米长简型球磨机。再磨与两段串联的ф125毫米水流力旋流器闭路。第二段再磨机添加ф28毫米的轴承钢球。再磨产品通过8次精选，得终究精矿。精选过程中添加水玻璃为脉石抑制剂，耗量为1100克/吨，添加为铜硫化物和黄铁矿的抑制剂，耗量为60～80克/吨。再磨产品的粒度组成见表6。表6       榜首、二段再磨产品粒度组成产品筛级（mm）0.10.00630.0360.025-0.025浓度%分级功率%榜首段再磨稠密机底流25.910.65.15.552.930.4139~451段旋流器底流25.522.513.57.53136.012段旋流器底流18.130.724.914.711.643.42再磨排矿17.92316.89.432.945.652段旋流器溢流5.576.56.874.219.16第二段再磨旋流器给矿11.910.38.99.159.822.6925~301段旋流器底流7.6141614.847.643.792段旋流器底流615.41715.546.149.39再磨排矿2.613.614.715.253.955.592段旋流器溢流-14.37.587.216.85     再磨介质对磨物细度和磨矿质量也有着直接的影响。有些厂矿对添加钢球量和所加球径部不行注重，往往只加大球，没有小球，有时还长时刻不补加钢球，这样都会形成磨矿产品不均匀，使极大粒和极小粒多，磨矿介质欠好。金堆城实验室磨矿机在用ф24米钢球时，磨矿粒度粗细不匀。质量差，改用ф7～14毫米球后，粒度组成显着好转，避免了过破坏现象。这是因为在装球量不变时，减小球径，球的个数增多，球的表面积增大，触摸点添加，研磨作用加强。一选厂再磨一段用ф50毫米钢球，二段用ф28毫米钢球。取得了较好的磨矿作用。但若一段选用ф50和ф28的球配比参加或许作用会更好。   （3）串联运用的水力旋流器分级    为了保证实践看，选用旋流器串联操控分级更有利于细磨。实践证明，关于钼精矿的分级，水力旋流器的磨损是有限的。    再磨机与旋流器构成闭路流程，一般可选用预先分级；查看分级和操控分级。从出产实践看，选用旋流器串联操控分级更有利于细磨。表7列出了两种分级方式对细度的影响。选用两台旋流器串联操控分级比一台预先查看分级，溢流细度由68.2%-25毫米增至72.6%，+36微米含量相应削减，由19.82%减为15.40%。表7      两种分级细度比较分级方式粒级（微米）3636-25-25算计一台预先查看分级19.8211.9868.2100二台串联操控分级15.411.912.69100[next]    （4）浸出工艺    两段再磨再选后，钼精矿档次显着进步，各项杂质含量均不同程度地下降，但Pb、Cu、CaO等仍偏高。为此研讨了酸浸钼精矿下降有害杂质的或许性。进行了和加的工业性浸出实验。比照了不同酸浸温度，酸浓度，酸浸期间，液固比等参数浸出的效结。用浸出，在50～80℃，pH=1，浸出1小时，液固比为3：1时，可使各项杂质降到答应值以下。当钼精矿中含pb高时，用采与一起浸出，作用更好。    表8为变革前，1979年钼精矿中各元素含量与变革后的目标比照 。表8    流程变革前后精矿杂质含量比照元素MoPbCaOCuFe变革前1979年钼精矿分析 46.190.0981.760.1542.66变革后浮选成果53.880.1740.540.1681.139钼精矿分析浸出成果54.680.0320.0480.1141.072　浸出率　81.059128.35.9     注：浸出为氧化浸出成果6%FeCl3和2%HCl   （5）经济效益    因为采纳两段再磨和浸出的选冶联合流程，显着改进了钼精矿质量和杂质含量。钼精矿的档次稳定在54% Mo以上，精选作业回收率97%以上。1981年10月份工业实验的均匀出产目标为：    原矿档次0.119% Mo   氧化率5.63%    粗精矿档次5.27% Mo  精矿档次54.09%    精选回收率97.43%   总回收率82.59%    因为钼矿质量的进步，也为工业氧化钼的出产发明了有利条件。有助于把以出口精矿为主改为以出口氧化钼或其它钼制品为主，进一步进步出口产品的经济收益。    精矿质量的进步带来的经济效益是明显的，以行将投产的三选厂为例 ，如将钼精矿的二分之一由原规划的45% Mo 进步到51% Mo，按1983年新公布的钼精矿报价核算，每年可添加赢利600万元。

进步白钨精矿质量的工艺研讨及出产实践   过建光   吕纯洁      摘要：“九五期间”，北京矿冶研讨总院和广州有色金属研讨院研发的选钨新工艺CF法和GY法用于柿竹园多金属矿钨浮选已获得打破性发展，但近年来出产矿石含硫常高于规划档次（原规划矿石硫档次仅0.5%～0.7%，现常到达1%～2%），现有硫化矿浮选体系已不彻底习惯，致使白钨精矿含硫超支，本研讨选用BLR+松醇油进行反浮选脱硫的办法，可使白钨精矿中的硫操控在0.3%～0.5%，很好的处理了出产中白钨精矿含硫超支的问题。    关键词：白钨精矿；脱硫；反浮选         “九五”期间研发的浮钨新工艺CF法和GY法在我矿进行试出产以来，获得了令人满意的作用，尤其是钨的选矿收回率上了一个台阶，使柿竹园矿的钨收回率由传统的56%上升到67%以上，获得了历史性的打破，现柿竹园矿1000t/d选矿厂选用GY法浮选钨矿藏。    柿竹园选矿厂处理的原矿属高中温热液矽卡岩矿床的Ⅲ矿带富矿体，矿石中的首要有用矿藏有白钨矿、黑钨矿、辉钼矿、辉铋矿、萤石和磁铁矿，脉石矿藏有黄铁矿、磁黄铁矿、方解石、石榴子石、辉石和绿泥石等，它们散布粗细不均，含量各不相同，全体嵌布粒度较细，原矿中硫含量大大超越规划的硫档次，有时乃至高达2%，这部分硫中以磁黄铁矿占相当大的份额。因为选钨新工艺中矿浆碱度下降，含硫矿藏未受到激烈按捺，致使骨干流程中硫化矿体系铋硫混浮作业硫很难收回洁净，终究使白钨精矿杂质硫的含量居高不下，影响了该产品的供应和经济效益。为此，我厂技术人员对GY法浮钨酸浸前后的白钨精矿取样进行了体系研讨，实验标明，酸浸前白钨精矿中钨很难消泡及操控钨的上浮，而酸浸后脱硫作用较好。   1  试样及药剂      本次试样一次性从拌和桶里充沛拌和均匀和酸浸后白钨精矿中获得，白钨精矿档次65.35%，含硫1.44%，实验所用药剂有CuSO4、BLR、水玻璃、Na2S、丁基黄药和松醇油，均为出产现场所用工业品，补加水为现场的出产用水。   2  浮选实验及成果   2.1 准则流程    本着浮少抑多的准则，本实验选用反浮选工艺，断定浮选计划时首要考虑硫的活化和尽可能削减白钨id丢失，因而，选用白钨精矿酸浸脱药后浮硫工艺。为简化流程，本实验各计划均选用一次开路浮硫，意图是不增加过多的动力设备，实验中对各药剂组合及pH值进行恰当调整。 2.2 实验计划及成果    针对白钨精矿活化脱硫和怎么下降脱硫时白钨精矿的丢失，进行了多种计划的实验研讨，实验中考虑了各种药剂的归纳作用，各计划的实验条件和浮选成果见表1。   表1  各计划的实验条件和脱硫浮选成果/%计划药剂及用量(g·t-1)精矿 产率精矿档次尾矿档次收回率WO3SWO3SWO3S一 二     三     四     五     六     七未加药 Na2S CuSO4 丁基黄药 CuSO4 丁基黄药 pH8 Na2S 丁基黄药 pH8 Na2S 丁基黄药 pH8 CuSO4 丁基黄药 pH8.5 pH6 松醇油pH6 1600 1600 20 1500 20   1500 20   2000 20   1000 20     104.50 6.00     7.26     6.01     7.36     4.64     3.0050.71 39.50     50.66     23.83     19.28     25.07     18.4720.55 17.12     15.24     16.45     14.28     20.55     31.7966.04 67.00     66.50     68.00     69.01     67.32     66.800.54 0.42     0.36     0.48     0.42     0.51     0.313.49 3.63     5.63     2.19     2.17     1.78     0.8464.20 72.24     76.82     68.67     72.98     66.22     76.62   从表1成果看出，酸浸后的白钨精矿只需加少数的松醇油就能够到达很好的脱硫作用，这说明硫在白钨精矿酸浸已受到了活化，不需要加硫酸铜活化和诱导，相反硫酸铜和的增加会使硫精矿产率增大，加大白钨的丢失，因而脱硫的关键是操控硫精矿中白钨的含量，为了操控白钨上浮量和进一步进步硫作用，保证在工业出产中使白钨丢失降至最少和白钨精矿含硫在0.5%以下，选用水玻璃和BLR作调整剂进行脱硫实验，松醇油的用量为10g/t，浮选成果见表2。表2中的调整剂用量为条件实验的最佳用量。   表2  调整剂脱硫浮选实验成果/%调整剂及用量/(g·t-1)产率精矿档次尾矿档次收回率WO3SWO3SWO3S水玻璃 BLR2000 2003.50 3.0038.61 16.5929.56 38.3066.32 68.410.42 0.302.07 0.7471.85 89.90    从表2成果能够看出，增加BLR有利于下降硫精矿中白钨矿的含量，明显改进脱硫作用，其作用大大优于水玻璃调整剂。从浮选进程看，加BLR后，硫浮选进程更安稳，硫浮游速度更快，故终究选用BLR加松醇油的脱硫工艺。   3  出产实践      依据小型实验成果，结合我厂现场出产状况，选用了既简略又经济的BLR加松醇油脱硫工艺进行现场试出产。试出产选用两连槽5A浮选机开路浮选。经过一个月试出产，出合格白钨精矿150t，杂质硫的含量为0.2%～0.5%。处理了现场白钨精矿含硫超支的问题，该工艺现已转入工业出产，获得了杰出的经济效益。在采纳本工艺曾经，白钨精矿杂质含硫平均为1.1%，白钨精矿合格率仅为20%，采纳本工艺今后，白钨精矿杂质含硫平均为0.4%，白钨精矿合格率到达100%，每吨白钨精矿净增价值1500元，可年增经济效益100万元。   4  结语      经过实验室和现场出产实践，选用BLR和松醇油进行白钨精矿反浮选脱硫工艺简略合理，基本处理了白钨精矿含硫超支的问题，在技术上是对柿竹园高硫原矿下CF法及GY法选钨新工艺的进一步完善，经济效益明显。

选矿厂提高铁精矿质量、降低生产成本的措施 长沙矿冶研究院陈雯教授著作摘选： 自余永富院士提铁降硅(杂)思想提出后，国内选矿厂从追求合理铁精矿品位和回收率，逐渐转变为以追求提高铁精矿质量、节能减排、增加经济效益为中心，开发了适合各种类型铁矿提质降杂、降本增效的新技术、新工艺、新设备和新药剂，现已取得了显著的成果。 1 采用预选工艺 预选是指矿石在进入磨矿作业之前，用适宜的选矿方法预先分离出部分尾矿的选别作业。由于冶金工业的快速发展，对铁矿石的需求量越来越多，加之采矿工业的发展，采用先进的采矿方法和大型的采掘设备，使采出的矿石品位下降，贫化率增加。为了提高入磨矿石品位，节约选厂能耗，减少磨矿量，近年国内外磁选厂广泛采用预选工艺。 本钢歪头山铁矿选矿厂，在粗碎之后入自磨前，对350-0mm的矿石采用CTDG1516型大块矿石永磁干式磁选机预选，抛废产率12-13%，使入磨矿石品位提高3.62个百分点，磁性铁回收率99%以上，年经济效益达1000万元以上。鞍钢弓长岭选矿厂一选车间，采用CTDG-1220N型大块矿石永磁干式磁选机对75-0mm的中碎产品预选，原矿品位31.61%，精矿品位33.68%，尾矿产率8.73%、品位9.97%，铁回收率97.04%，年经济效益4350万元。首钢水厂选矿厂对12-0mm的细碎产品采用C80型永磁磁滑轮，一粗一扫工艺干式预选，可丢弃产率8-9%，品位10.50%合格尾矿，入磨矿石品位提高1-1.5个百分点。所丢弃尾矿量基本等于增加一个系统的磨矿量，为多产精矿提高精矿质量创造了有利条件。 昆钢王家滩菱铁矿采用长沙矿冶研究院研制的广义磁选机对0-6mm原矿进行粗粒预选，可将菱铁矿品位由31.45%提高到35.18%，预选效果显著。酒钢桦树沟铁矿总储量2.7亿t，主要铁矿物为镜铁矿、菱铁矿、褐铁矿，均属弱磁性铁矿;脉石矿物为碧玉、重晶石、石英。为提高选矿厂入磨矿石的铁品位，2002年8月，桦树沟铁矿完成了年处理量450万吨的预选抛尾工程项目，抛尾设备采用美国奥托昆普公司的永磁强磁选机，对15-30mm粒级块矿进行预选，可抛掉产率13.66%、品位10.43%的合格尾矿，入磨矿石铁品位由34.12%提高至37.86%;对0-15mm粒级粉矿进行预选，抛掉的尾矿产率为11.04%、品位为12.13%，入磨矿石铁品位则由31.90%提高到34.35%。降低了铁矿山的截止出矿品位，减少了运输成本和选矿加工费用，投产后，2005年获得直接经济效益达500万元以上。 预选工艺的另一个优点是可以抛出较粗粒级的合格尾矿，将其直接填充至采空区不仅可以解决尾矿的排放问题，而且降低了充填成本，具有很好的环境效益和经济效益。 2 采用多碎少磨工艺 破碎磨矿作业能耗约占选矿厂总能耗的50-70%，其中磨矿作业的能耗又占碎磨作业能耗的80%以上，降低磨矿作业能耗的有效途径就是降低入磨矿石粒度，即多碎少磨。主要措施是采用大型化、大破碎比、高效、低耗的新型破碎设备，使入磨矿石粒度降低。近年来，我国选厂通过引进山特维克(Sandvik)、美卓(Metso)等国外公司的高效液压圆锥破碎机，使入磨矿石粒度降至12(10)-0mm，节能降耗效果明显。如太钢尖山铁矿扩建后的破碎系统通过将6台国产2200型圆锥破碎机(中碎2台、细碎4台)全部更换为生产能力大、破碎效果好的进口美卓HP-500型破碎机和山特维克H-8800型破碎机，使破碎产品粒度-12mm含量达到90%左右，选矿厂整体产能提高8%以上，小时节约电耗128KW。 采用高压辊磨机也是降低入磨矿石粒度的有效措施。高压辊磨机由于利用层压破碎的工作原理，能量利用率高，矿石粉碎能耗一般为0.8-3.0KW•h/t，比常规的破碎设备节能30%左右，系统产量提高25-30%。目前已在在国内铁矿选厂得到推广和应用。马钢南山铁矿凹山选矿厂通过引进1台德国魁伯恩(Koeppern)公司RP630/17-1400型高压辊磨机将18-0mm细碎产品破碎到3-0mm，使选矿厂的处理能力由550万t/a提高至700万t/a。 3 应用新技术、新设备 影响磁选精矿品位的主要是磁性铁矿物和石英脉石的连生体，单靠多次磁选是无法把连生体分选出去的，只有采用阳离子或阴离子反浮选技术，利用连生体中石英和浮选药剂作用后，石英表面疏水可以粘附在气泡上易于浮选的特性，实现连生体与铁矿物的分选，达到脱硅提高铁精矿质量的目的。该分选技术效果好，从2002年到2008年我国铁矿山选矿厂采用反浮选技术改建和扩建的选矿厂生产技术指标见表1。 表1 阴(阳)离子捕收剂反浮选脱硅工艺主要选矿厂生产指标厂名给矿品位/%精矿品位/%铁回收率/%矿石类型反浮选类型TFeSiO2TFeSiO2鞍钢弓长岭65.508.3168.893.6297.58磁铁矿阳离子鞍钢齐大山40.5031.1067.593.8579.71磁、赤铁矿阴离子太钢尖山65.928.5069.103.8098.62磁铁矿阴离子莱钢鲁南63.0011.2567.225.6597.00磁铁矿阴离子新余良山61.5710.6166.774.5095.18磁铁矿阴离子酒钢选矿厂55.7610.5060.615.7694.33磁化焙烧磁铁矿阳离子祁东铁矿46.2621.5864.715.7579.11赤、磁铁矿阳离子进一步提高国产铁精矿质量的需求，也带动了高效新型选矿设备的研究与发展。2000年以来，国内研制出多种选别磁铁矿石的精选设备，如：磁力和重力结合的磁-重脉动低磁场的磁重选矿机(磁选柱、淘洗磁选机)、磁力和粒度筛分相结合的磁场筛选机、细筛孔MVS电磁高频振网筛以及多磁极的BX弱磁选机等，这些精选设备可有效地分散物料的磁团聚，排出其中夹杂的贫连生体和脉石矿物，提高铁精矿品位，其中一些磁铁矿选厂的生产指标见表2。 对于弱磁性赤(褐)铁矿的分选，国内除了常用的Slon型立环脉动高梯度强磁选机外，近年长沙矿冶研究院又研发了用于回收微细粒弱磁性赤(褐)铁矿的新型高效ZHI型组合式湿式强磁选机，其具有分选磁场强度高，对细粒级矿物回收效果好、回收率高等优点。该机采用隔粗筛加三道分选盘式结构，前置专门配套的隔粗装置隔除矿浆中的机械夹杂和少量粗颗粒矿渣，分选主体采用梯度高达104高斯的多层感应磁极介质?三盘对应的介质参数，形成上盘0.1-0.3T的弱磁选体系，以回收少量强磁性的磁铁矿和假象赤铁矿，中盘是1-1.5T磁场强度的中磁选体系，用于回收中粗粒级赤铁矿，下盘磁场强度高达1.7-1.8T，对于回收微细粒赤铁矿及易泥化的褐铁矿极其有效，安徽李楼铁矿二段强磁扫选分流对比试验结果表明，在给矿条件相同的情况下，相对于Slon立环强磁选机，ZHI型强磁设备分选所得铁精矿品位高出0.3个百分点，尾矿品位低10.09个百分点，磁选作业回收率高26.57个百分点。 表2 新设备分选铁精矿技术指标厂名给矿品位/%精矿品位/%铁回收率/%设备类型TFeSiO2TFeSiO2南芬选矿厂67.506.5069.313.3098.50磁选柱歪头山选矿厂65.948.0569.203.9898.00磁选柱首钢水厂24.7451.7568.224.1283.00细筛再磨-弱磁选大孤山选矿厂29.7348.0067.445.3077.27MVS细筛-BX弱磁选机唐钢庙沟铁矿62.509.8065.506.5095.60磁场筛选机中信Sino铁矿66.855.9570.342.0189.19淘洗磁选机太钢峨口铁矿61.40-65.80-93.47淘洗磁选机包钢集团巴润矿业65.80-66.86-58.44淘洗磁选机2.4 研发新型选矿药剂 由于我国贫赤铁矿嵌布粒度微细，细磨过程中泥化严重，因此耐矿泥的阴离子反浮选技术在国内广泛应用，伴随该技术而开发的针对脉石矿物以石英为主的鞍山式铁矿高效利用的NaOH、苛化淀粉、石灰和脂肪酸类捕收剂四种药剂制度组合也成为经典的药剂制度而沿用至今，虽然各研究院所及企业在阴离子捕收剂种类上推陈出新、百家争鸣，但20多年来始终没有超越该工艺流程开发之初所确立的原则工艺流程、四种反浮选药剂、30℃以上的浮选温度等关键技术根本。 近年在阴离子浮选药剂研发方面取得的主要成绩是开发出了高效利用太钢袁家村铁矿、安徽李楼铁矿等难选铁矿的阴离子浮选药剂，这类型铁矿的主要特点是脉石矿物除石英外，还有相当部分的角闪石、绿泥石等含铁硅酸盐矿物，新研发的药剂不仅对绿泥石、角闪石有很好的选择性，同时还有对温度适应范围广，耐矿泥的特点。近年一些新研发药剂的工业应用情况列于表3中。 表3 新型阴离子药剂的工业应用情况矿山药剂浮选温度/℃精矿铁品位/%精矿铁回收率/%尾矿品位/%药剂用量安徽开发矿业李楼铁矿CY-4122665.4187.3426.50捕收剂用量减少10g/t（对给矿）现场药剂LXA≥3565.2385.9326.31差值-9+0.18+1.41+0.19太钢尖山铁矿CY-1229.0669.2898.0714.78NaOH用量减少8%;淀粉用量减少9 %;捕收剂用量减少8.72%现场药剂MH-8032.7069.3297.8016.26差值-3.64-0.04+0.27-1.48司家营铁矿CY-783066.39 17.25NaOH用量减少934.8Kg/d;淀粉用量减少91.3 Kg/d现场药剂1464567.03 17.43差值-15-0.64 -0.18从表中可以看出，对于安徽李楼铁矿，新药剂与现场原药剂二者在用量相当的条件下，采用新药剂获得的浮选指标有较大提高;对于太钢尖山铁矿和司家营铁矿，在获得浮选指标相近的情况下，采用新药剂浮选的直接效果是药剂用量大幅度减少。与现场原药剂相比，三个矿山采用新药剂后的浮选温度均得到降低，其中以司家营铁矿的浮选温度降幅最大，高达15℃。以司家营铁矿浮选温度降低15℃进行节能减排计算分析可知，可以节省锅炉及供暖设备投资以及带来的运转费用2424万元/年，其它药剂费用节约605.16万元/年，可见降本效益十分可观;同时温度降低对提高环境效益也非常显著，按年处理量300万t选厂计算，每年可以少用6.06万t原煤，按工业锅炉每燃烧一吨标准煤，就产生二氧化碳2.62t，二氧化硫8.5kg，氮氧化物7.4kg计算，一年可以少排二氧化碳15.88万t,二氧化硫515.1t，氮氧化物448.44t;另外温度降低还可以有效改善职工的工作环境、保护职工的身心健康。

用磷矿质量标准

冶炼铬铁用富矿质量要求

近来，钨精矿价格又出现快速上涨行情，一个多月的时间涨幅即超过了20％。以产量最大的黑钨精矿为例，10月27日我国江西省漂唐钨矿规格为65％的产品报价为每吨10.5万元，而其在9月份中旬前后的报价仅为每吨8.5万元，短短一个多月的时间，黑钨精矿价格即上涨了23.5％。这一价格比中国钨业协会8月底公布的国内黑钨精矿协调价格7.5万元/吨整整高出了40％。与去年同期的每吨3.95万元相比，更是大幅上涨165.82％。上半年暴涨暴跌今年上半年，人们已见识了钨精矿价格的暴涨暴跌。在年初时，钨精矿价格大约为每吨4.2万元，经过不到半年的时间，其价格即上涨到了每吨13万元以上，涨幅达到了300％。而从7月份开始形势急转直下，出现高台跳水，短短一个多月的时间每吨即跌到了8万多元，较最高点的跌幅超过了40％。此后经过一个多月的盘整，目前价格再次快速回升。钨精矿价格的上涨不仅推动了钨制品价格的上扬，也带动了国际市场价格的上升。分析人士认为，在有色金属中，钨相对来说是一个比较小的品种，投机商通过囤集钨精矿容易操纵市场价格。今年钨精矿价格的暴涨暴跌，在相当程度上与中间商的投机有关。长期将呈上升趋势从基本面情况看，钨矿是世界稀缺资源，在一些发达国家被作为战略资源而受到严格保护。我国是钨资源大国，也一直在加强包括钨矿在内的稀缺资源的保护工作。总体看，钨矿供应的增长是有限的，而钨由于它的特性得到越来越广泛的应用，需求量不断上升。因此，从趋势看，钨精矿价格应是呈上升趋势的。业内人士分析，就我国目前情况看，钨冶炼能力过快扩张也是拉动需求快速增长的重要因素。数据显示，2004年统计的44家钨冶炼企业APT(仲钨酸铵，钨精矿冶炼后的初级产品)生产能力为11.59万吨，较上一年增加7.4％；统计的65户钨粉生产企业钨粉生产能力为5.01万吨，较上一年增加17.3％。但实际上2004年APT产能利用率仅为41.2％，钨粉产能利用率仅为34.6％。今年正在建设或筹建的APT生产线还有1.8万吨，在建和筹建的钨粉生产线还有8900吨。因此，APT、钨粉等中间产品产能的超常发展，进一步加剧了对上游产品的需求。资源紧缺支撑价格而2009年钨矿的采选生产能力仅比上一年增加7％左右，目前看2010年的采选能力基本与2009年持平。虽然一些优势企业为了有一个稳定的原料来源，自去年开始投资开发了一些钨矿，然而从投入到出矿还要有一个过程。估计从2011年开始，采选生产能力将会有一个比较大的增加。因此，冶炼加工能力过度扩张与钨矿资源开采能力的有限产生碰撞，导致供求紧张和价格上涨。有分析人士认为，10万元/吨的钨精矿价格目前看有些偏高，存在一定的投机成分，其正常价格应在10万元以下。从发展趋势看，考虑到资源的紧缺和需求的不断增长，其价格也不会大幅下跌。&nbsp;

依据钨精矿的质量标准，除WO3的含量大于65%以上外，其他有害杂质的含量要低于相应标准，特级品钨精矿质量要求还高。钨精矿中的S、P、As、Mo、Ca、Mn、Cu、Sn、SiOl2等杂质均有相应标准，当物理选矿办法达不到要求时则选用化学选矿办法，这样不只能够进步钨精矿质量等级，一起还能够归纳利用其他有用组分。 (1)钨精矿除锡办法锡矿石中的锡以锡石的单体存在时，可用强磁选和电选办法使其别离与黑钨矿及白钨矿别离。 出产中常用固体氯化剂对超锡的钨粗精矿进行氯化焙烧，使锡蒸发以到达除锡的意图。进程的首要反应为： SnO2 + CaCl2+C=SnCl2↑CaO+CO↑(850℃效果下) 2FeWO4+2CaO+1/2O2 =2CaWO4+Fe2O3 2FeWO4+6CaCl2+1/2O2 =6CaWO4+4FeCl2+Fe2O3 钨粗矿氯化焙烧除锡时常用的氯化剂为腐蚀性小并且易收回的氯化铵、等。为了确保反应在复原气氛中进行，配料时需参加必定数量的木炭粉或锯木屑，反应式如下： SnO2 + 2NH4Cl+3C+O2 =SnCl2↑+2NH2↑+3CO↑H2O(850℃效果下) 焙烧时氯化铵的参加量视钨精矿含锡量的不同而异。氯化焙烧温度为850℃左右，进程可在反射炉或回转窑中进行。为了进步脱锡功率，氯化焙烧2～4小时后可翻料一次，保温一段时间以进行氯化焙烧，脱锡率可达90%以上，锡含量可降至0.2%以下。 (2)钨精矿除砷办法 钨精矿中含砷首要以毒矿(FeAsS)、雄黄(AsS)、雌黄(As2 S3)、石(As2O3)和各种盐的形状存在，脱除砷的办法有： ①浮和浮选法能够脱除大部分硫化砷; ②弱氧化焙烧或复原焙烧法脱砷。 焙烧前配料时依据原猜中砷含量的凹凸参加质料质量的2%～6%的木炭粉或煤粉，在700～800℃的温度下焙烧2～4小时，焙烧在反射炉或回转窑中进行，假如木炭粉达不到脱砷要求可参加少数硫黄。进程首要反应为： 2FeAsS+6O2+C=As2O3+Fe2O3+2SO2+CO2 2As2 S3+10O2+C=2As2O3+6SO2+CO2 CaO·As2O5+C=As2O3+CaO+CO2 砷的贱价氧化物(As2O3)为易蒸发物。高价砷氧化物(As2O5)较难蒸发，它能够与某些碱性氧化物生成安稳的盐： As2O3+SiO2+O2=As2O5+SiO2 FeO(CaO)+As2O5=FeO·As2O5(或CaO·As2O5) 因而.川焙烧法脱砷宜在弱氧化气氛中或复原气氛中进行，此刻方可使砷呈贱价砷氧化物蒸发，并使高价砷氧化物(或盐)复原为贱价砷氧化物，然后进步脱砷率。 (3)钨精矿脱磷办法 钨精矿中含磷常以磷灰石Ca5(PO4)3(F、Cl、OH)、磷钇矿YPO4和独居石(Ce、La、Th)PO4等磷酸盐的形状存在。脱磷办法有两种。 ①稀浸出法脱磷 此法适用于脱除磷灰石，一般用1：(3～5)的稀作浸出剂，粗粒精矿用渗浸法，细粒精矿用拌和浸出，能够使磷含量降到0.05%以下。 ②浮选法脱磷 若钨精矿中以磷钇矿、独居石等形状存在磷杂质时，则无法用稀除磷，可用浮磷抑钨的办法，用和油酸混合捕收剂，草酸作抑制剂，碳酸钠作调整剂，可到达降磷意图，并归纳收回了磷钇矿。 (4)钨精矿除钼办法 钨精矿中的钼常呈辉钼矿和钼氧化物(钼酸钙、钼华等)形状存在。一般用抬浮或浮选能够脱除钼的硫化物或许用次氯酸溶液浸出，亦可除掉辉钼矿形状存在的钼。浸出宜在低于40℃温度下进行，此刻铁、铜硫化物的氧化速度比辉钼矿小，且有较高的挑选性。若钼以氧化物形状存在，降钼比较困难，现在尚无经济有用的办法。一般可用酸浸或碱浸办法处理，如用20%～30%的在加热条件下可使悉数钼酸盐转变为易溶于的钼酸钙，部分铜和钨也转入溶液中，钨的酸溶量随浓度和温度的添加而添加。 (5)钨精矿脱铜办法 在钨精矿中的铜若呈硫化物形状存在时，一般用浮选或浮办法将其脱除 选用上述办法除掉某一杂质时，皆可随同除掉适当部分的其他杂质，如氯化焙烧降锡或复原焙烧除砷时均可除掉适当数量的硫。酸浸法除钼、磷时，可除掉适当量的钙、铋、铜等杂质。有时可从酸浸液中收回铋，用次溶液除钼时可除掉部分铜、砷硫化物等。 钨精矿中其他杂质超支状况罕见，一般用物理选矿法屡次精选及化学选矿法除杂质，可使钨精矿中杂质含量降到标准规定值以下。 究竟该做哪些实验? 1、简易探究选矿实验——实用于购买矿权之前，满意出资分析，下降出资危险开始价值判定。 2、矿石的可行性实验——实用于地质详查分析，满意点评，断定合理流程合理工艺目标。 3、体系工艺流程实验——实用于选厂建造之前，满意规划定案，找出规则断定最佳工艺目标。 4、技能攻关研讨实验——实用于矿难技能未解，满意提高效益，产品不合格收回低成本高时。 5、工艺流程验证实验——实用于矿石性质比照，满意药厂挑选，矿山有不同矿石断定适应性。 6、工艺流程考察实验——实用于现已出产选厂，满意现厂查因，进行选厂体检分析选厂问题。 究竟该化验哪些项目? 1、断定矿石类型----需做光谱分析及稀贵元素化验。 2、查明矿石详细性质--需做多元素分析，断定有价及有害元素含量。 3、搞清矿石中各矿藏间联系，含量及成分--需做岩矿判定，对选矿有严重指导意义。 4、断定元素在矿石中的详细存在方式及散布--需做物相分析，对选矿有指导意义。 5、精矿、尾矿化验---需做有价元素及有害元素。 6、原矿及精矿水份、矿石比重断定---选矿实践计量运用。

三、钨化学精矿的制取 工业上一般先从净化液中分出组成白钨或仲钨酸铵，再出产钨酸或氧化钨。其进程如下。 1、组成白钨。沉积组成白钨一般多用氯化钙作沉积剂(有时可用氢氧化钙或硫酸钙)，使钨酸钙沉积，反响式为： Na2WO4+CaCl =CaWO4↓+2NaCl 而氯化钙关于硅、磷、砷、钼等杂质亦生成钙盐沉积物因而没有净化效果，仅对硫有净化效果。组成白钨的质量和沉积率首要与净化液的钨含量、碱度、沉积剂的类型及添加量等要素有关，钨含量影响到组成白钨的细度及过滤、洗刷功能。 关于沉积剂的比较：氯化钙可得高档次的组成白钨：(WO3达70-76%)，沉积剂对产品污染小，缺陷是氯化钙易潮解，运送包装较困难。石灰价廉，但所得组成白钨档次低，一般只达60-68%WO3，过滤洗刷困难，母液钨含量高，硫酸钙所得组成白钨档次WO3，但对产品污染大(硫酸钠、硫酸钙)，且反响时间长。因而以氯化钙为好。 组成白钨作为终究产品时，通过滤枯燥，然后包装出厂;若以钨酸或氧化钨为终究产品，则将组成白钨过滤洗刷后送去制取钨酸。 2、钨酸的制取。工业上常选用或硝酸分化组成白钨，制取钨酸。常用的组成白钨分化法，反响式为： CaWO4+2HCl = H2WO4↓+CaCl2 组成白钨中的硅、磷、砷杂质对钨酸的制取影响很大，使钨酸粒度变细而成胶状，难于沉积过滤，一起还与钨生成杂多酸，添加母液中钨含量。 制取钨酸进程的首要影响要素有：(1)温度：温度高有利于制取粗粒钨酸，杂质分化较彻底，但酸损耗大，作业环境差，初温常为70-80度，加料后再煮沸10-15分钟;(2)浓度：浓度高有利于钨酸粒度粗化，杂质分化彻底，出产中一般用30%的浓度;(3)剩下酸度：分化终了的酸度低，钨酸粒度变小，纯度低，一般剩下酸度为70-80克/升。此外，酸分化时参加适量的硝石(硝酸)有利于加快分化进程及杂质的氧化。并有利于进步钨的总收回率。 过滤后的钨酸应进行洗刷。钨酸质量契合标准才干出厂或送去制氧化钨。否则要进行净化处理。钨酸的净化常用法，即把钨酸溶液溶于中使其转化为钨酸铵溶液，大部分的硅、铁、锰等杂质则留在沉积中。 3、仲钨酸铵的制取。用浓缩结晶法从钨酸铵溶液中制取仲钨酸铵，先用溶解钨酸，且使钨与某些杂质别离，反响式为： H2WO4+2NaOH=(NH4)2WO4 +2H2O 某些杂质如铁、锰、钙的氯化物一起生成氢氧化物沉积与钨别离。溶液通过沉清过滤，滤液即为钨酸铵溶液。 用强碱性或弱碱性阴离子交流树脂处理钨浸出液，用氯化铵溶液淋洗载钨树脂，所得淋洗液用于制取仲钨酸铵;此外，还可用溶剂萃取法制取钨酸铵溶液。以钨酸钠为料液，以叔胺或季胺的火油作有机相，在pH=2-4条件下萃钨，然后用2-4%的反萃可得钨酸铵溶液。 从钨酸铵溶液制取仲钨酸铵还可用中和法，此法运用10-20%的把钨酸铵溶液中和至pH=7-7.4时，钨呈针状仲钨酸铵的形状分出，结晶率达85-90%，但中和法不能收回并耗，已被蒸浓法所替代。 把钨酸铵溶液通过蒸浓时能够蒸腾部分，冷却之后(大于50度)则结晶分出片状的仲钨酸铵结晶：即： 12(NH4)2WO4 = 5(NH4)2O·12WO3 ·5H2O↓+14NH3↑+2H2O 由于仲钨酸铵溶解度比仲钼酸铵小，为了避免产品被钼污染，可用分步结晶法使钨钼别离。如蒸腾60%的液体，钨结晶率为55%，而钼结晶率只12%，所以开始结晶分出的仲钨酸铵含钼甚微。后期分出的仲钨酸铵含钼较高。 蒸腾时蒸腾的气经洗刷塔收回，所得回来运用;富含杂质的母液再收回钨。 4、三氧化钨的制取。将枯燥的纯钨酸或仲钨酸铵进行煅烧可制取工业钨氧粉。反响式为： H2WO4 =WO3+H2O↑ 5(NH4)2O·12WO3 ·nH2O =12WO3 +10NH3↑+(5+n)H2O(煅烧)↑ 煅烧温度500度时可使钨酸彻底脱水，温度高于250度可使仲钨酸铵彻底分化。用于出产钨材和碳化钨的三氧化钨除应具有必定的纯度外，还要满意必定的粒度要求，三氧化钨的粒度与钨酸如仲钨酸铵的粒度及煅烧温度有密切关系。 四：制取?精矿所需设备 首要设备精矿处理设备有焙烧窑、分化槽、压煮器、熔融炉、净化槽、离子交流柱、溶剂萃取槽、接连离心过滤机、蒸腾结晶槽或接连式蒸腾结晶器等。粉末制取设备有反转管炉、三氧化钨焙烧炉、蓝氧炉和复原炉。压形设备有油压机、冷等静压机。烧结熔炼设备有预烧结炉、高温烧结炉、垂熔炉、各式真空熔炼炉等。 车间组成一般钨冶炼厂由钨湿法冶炼、钨粉出产、钨条(锭)制备、归纳收回(收回氯化钙、钨铁、钽、铌、钪等)等出产车间及制氢等辅佐设备组成。依据出产性质和规划，能够独自建立车间，亦可兼并建立车间。如将归纳收回并入钨湿法冶炼车间，将钨粉制备、钨条(锭)兼并为粉末冶金车间等。 工厂装备与特色湿法冶炼出产进程中运用酸、碱、有机试剂等化工材料，产出有害排放物需求管理。因而，工厂装备时，应将湿法冶炼车间设在厂区的下风向，且便于原辅材料运送和扫除钨渣。钨粉末冶金部分有防尘、防爆、防火要求，应装备在较洁净、不受外界尘埃影响的区域。 首要技能经济指标收回率：钨湿法冶炼为90%～98%;纯钨粉制备为98%～99%;纯钨条(锭)为98%～99.5%。技能经济指标取决于所用的质料、出产工艺和原辅材料报价等要素。如日本某公司以黑钨精矿为质料，选用经典碱法工艺，每吨仲钨酸铵产品耗烧碱2.46t;3.2t;我国某厂以白钨精矿为质料，选用经典酸法工艺，每吨仲钨酸铵产品耗4～5t;1.7～2.3t。 在制取金属钨之前必须先制取较高纯度的钨化合物。因而要除掉分化钨矿藏质料所得到粗钨酸钠溶液和粗钨酸中的杂质。净化粗钨酸钠溶液和粗钨酸可出产出钨的纯化合物仲钨酸铵货氧化钨，这两种纯钨化合物是现在工业上出产钨粉最常用的质料。

首要分为高温熔体萃取和气体喷入碳化两阶段。 一、高温熔体萃取 将钨精矿（黑钨精矿或白钨精矿与黑钨精矿的混合物）与Na2SiO3、NaCl混合，在1050～1100℃下熔融，并发作以下反响：       所得Na2WO4·8NaCl相与硅酸盐相不互溶，故按密度分层，基层为氯化物－钨酸盐相，上层为硅酸盐相。将两相用倾析法别离后，一般98%～99%的WO3及少数铁锰杂质进入钨酸盐，其典型条件为： 配料：黑钨精矿∶NaCl∶Na2SiO3＝33∶47∶20，当以白钨为质料时，一般应加Al2O3和NaF作熔剂，但将白钨与黑钨接1∶3～3∶1份额参加也可防止加熔剂。 温度和保温时刻：1050～1100℃，2h。 氯化物－钨酸盐相成：25%～30% WO3，约0.24% FeO，约0.3% MnO。 硅酸盐相成分：约0.5% WO3，约36%（FeO＋MnO）。 二、气体喷入碳化 将氯化物－钨酸盐相补加NaCl调整份额后，在1050～1090℃，通入天然气发作如下反响：得WC，WC先后用10%HCl和3%NaOH洗去杂质。 典型条件为：氯化物－钨酸盐相成分：含25%～30%WO3（即Na2WO4为31.7%～38%）。 反响温度：1050～1070℃。 CH4中碳利用率：2.2%左右（半工业规划数据，下同）。 WO3进入WC的回收率：90%左右。 WC粉总成本：比传统办法少30%左右。 上述碳化产品经磨细后，经65℃下用6mol∕L的浸出3次，以除掉杂质，则所得产品的成分大致为：总碳5.99%～6.14%；游离碳0.06%～008%；S：0.003%～0.014%；O：0.53%～0.55%，Al：0.001%～0.005%；Ca：0.005%～0.01%；Cr：0.05%～0.3%：Cu：0.007%～0.01%；Fe：0.001%～0.05%；Mg：0.001%～0.01%；Mo：0.01%～0.1%；Si：0.001%～0.01%；Ni：0.03%～0.1%，其粒度为1～20μm占85%～90%。

钨精矿，俗称钨砂，是一种非常重要的矿物性质料，我国钨砂的储量和产值均居世界之冠，首要产于江西、湖南、广东、广西和福建一带，云南、内蒙、甘肃等省亦有出产。出口钨精矿首要有两种，一种是黑钨精矿(即钨锰铁矿[(FeMn)WO4])，一种是白钨精矿(即钨酸钙矿CaWO4)。钨精矿用于制作钨丝、钨铁和具高硬度、耐性和耐磨等性质的特种钢，并可替代铂金作变压器和电话机的通电联接头号，用处很广，是我国的传统出口创汇矿品。上海在解放前已有出口，首要由其时的资源委员会国外交易事务所运营，解放初期至50年代晚期出口钨精矿悉数销往苏联，均匀每年约6000吨，自1958年起才向欧洲、日本和美国等国家和区域供应，以西欧的销量为最大，首要从联邦德国的汉堡、不莱梅和荷兰的鹿特丹转口。钨精矿的出口规格一般为：三氧化钨(WO3)65%以上;锡(Sn)0.2～1.5%;砷(As)0.2%以下;硫(S)0.5%以下。其他还有铜(Cu)、氧化锰(MnO)、二氧化硅(SiO2)、磷(P)等作为参阅项目，不规则详细数字。报价按主项目三氧化钨含量增度增值，世界市场报价每吨度约为60美元。钨精矿国内出产厂矿的质量规格表 单位：% 质量项目 特级黑钨 一级黑钨 特级白钨 一级白钨 二级白钨 三氧化钨(WO3)最低 70 65 70 65 65锡(Sn)最高 0.2 0.2 0.2 0.2 1.5 砷(AS)最高 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 硫(S)最高 0.8 0.8 0.8 0.80.8 铜(CU)最高 0.2 0.2 0.2 0.2 氧化锰(MnO) 14 二氧化硅(SiO2) 5 5 5 5 磷(P) 0.05 0.05 0.050.05此外亦有一种含三氧化钨约30%的“钨泥”也偶有出口。二级钨砂一般不出口。钨砂于1950年5月1日即被列为上海市当地法定查验出口产品，1951年列入《种类表》，成为全国性法定查验产品。出口钨砂的查验作业搬运最早。 1955年商检总局决议对出口钨精矿等23种产品施行查验作业搬运，同年3月，商检总局同重工业部有色金属管理局宣布联合告诉，规则由有关商检局与有色金属厂矿协议采纳查验换证与一起查验办法，施行出口查验作业搬运。钨精矿产地大多在中南区域，不属上海市统辖规模，从1955年今后，凡湖南和江西两省的钨精矿到沪后，能够凭湖南和江西商检局证书或由他们审阅盖章的厂检合格证审阅换证，无这种证明的，出口时仍由上海商检局取样查验。1958年5月，出口钨精矿曾一度从《种类表》中吊销，1959年7月又从头列入法定查验产品。1953年外贸部函令上海和武汉两商检局各派矿产品查验人员前往中南有色金属管理局的湖南、江西、广西等省的钨、锑、锡矿产地的化验安排，查询了解出产和查验状况，并研讨商检局与产区在查验成果上发作差异的原因，以便两边在查验技能上取得共同。上海商检局派出人员参与。经实地查询了解发现两边的钨砂查验成果发作差异原因首要有三点：一是两边所用办法不共同;二是产地测定三氧化钨时未扣除二氧化硅;三是产地仪器设备不完善，查验人员技能不熟练。乃决议由商检局制备钨砂样品分送矿区化验，以核对化验成果，并择期举办技能沟通会，以进步钨精矿查验技能。出口钨精矿的取样和查验办法在50年代系按照1950年4月20日对外交易部公布的《输收支产品查验暂行标准》第33号01“钨砂”履行。此标准于1951年8月23日修订，修订内容包含取样办法，断定以30吨(600袋，每袋50公斤)为一取样单位，每10袋抽一袋，每袋取出5公斤，混和后缩分出小样。出国钨砂质量规格表 单位：% 品名 最低 最高 三氧化钨 (WO3) 锡 (Sn) 砷 (As) 硫 (S) 铜 (Cu) 铅 (pb) 锌 (Zn) 钼(Mo) 锑 (Sb) 磷 (p) 铋 (Bi) 锰 (Mn) 黑W1 70.00 0.05 0.2 0.5 0.05 0.10 0.10 0.40 0.500.10 钨W11 65.00 1.5 0.2 白S1 70.00 0.1 0.1 0.5 0.05 0.10 0.10 0.40 0.10 0.05 0.501.00 钨S11 65.00 0.1 0.1此标准于1953年和1955年经过两次修订，取消了铅、锌、铋的查验办法，1960年进行第三次修订，改名为中华人民共和国外贸部暂行标准WMB1-60《钨精矿查验办法》，于1962年1月施行;此后于1965年及1968年又经过两次修订。钨精矿系冶金工业部归口产品，1963年冶金工业部将钨精矿查验办法的拟定标准使命下达给江西冶金研讨所，由该所拟定成冶标YB602-65《钨精矿分析办法》于1966年7月同意施行。1978年修订，编号改为YB602(1-12)-78，上海商检局的技能人员参与验证和判定。 《钨精矿技能条件》国家标准GB2825于1981年12月公布，1982年1月施行。1980年6月，国家商检总局在上海举办钨精矿、铝精矿会议，决议拟定《包装钨精矿取样、制样办法》国家标准，由上海、广州、南昌、长沙、武汉、福州等6个商检局组成实验小组，上海商检局牵头，并担任起草标准的草案，1983年在长春经过判定，于1984年5月29日由国家商检局公布，编号GB4414-84，1985年5月1日施行。1981年国家商检总局以(81)国检技字第611号函指定上海商检局拟定《出口钨精矿查验办法》国家标准草案。但由于钨精矿系冶金部归口产品，其查验办法的国家标准拟定使命已由国家标准局下达给江西冶金研讨所，1983年上海商检局派员参与该地点九江举办的制标协作会议，并于1983年以0176号函将状况陈述总局，为避兔起草作业重复，主张改为由商检局拟定适用于外贸的《钨精矿查验操作规程》。后来《钨精矿化学分析办法》国家标准GB6150.1-.19-85于1985年正式公布。矿产品查验上海商检局展开最早，早在1950年就树立了矿产品查验室，而钨精矿查验又是上海商检局最早查验的一种矿产品。在钨精矿开验以来的前史过程中，在制修订查验标准和进步查验技能水平上，上海商检局曾进行过广泛的研讨作业。 比较严重的科研项目如下：(1)解放后最早的一份钨精矿取样和查验办法标准是由上海商检局研讨、起草拟定的。(2)1954～1955年，上海商检局曾安排技能力量拟定出一个钨砂标准样品，供给各有关局作为查验参阅。(3)1963年3月，部商检局为修订外贸部出进口产品查验暂行标准WMB1-60《钨精矿查验》作预备。曾安排上海、武汉、大连、长沙、南昌、广州等6个商检局在上海举办钨精矿中锡的测定办法技能讨论会，由上海商检局牵头对4种测定办法(焦硫酸钾一丹宁法、荧光酮法、桑色素法和氢氧化铁共沉淀一碘量法)进行研讨实验，发现测定办法存在问题较多，决议修订时不再列入。(4)1975年部商检局安排树立矿产品取样理论小组，由部商检局、上海局、秦皇岛局、辽宁局、南宁局等5人组成。为了拟定钨精矿、氟石等出口矿产品的取样办法国家标准，在理论组下又树立两个研讨分组，其间钨砂、氟石调研组由上海商检局带队，于1976年6～8月会同上海、武汉、南昌和长沙4个局的查验人员先后去8个省市24个首要产地的矿山、库房和中转场所进行实地观赏、拜访、座谈、沟通，并写出了调研陈述。(5)为拟定钨精矿的取样、制样国家标准，1980年秋季起，由上海、广州、南昌、长沙、武汉和福州等6个商检局组成实验小组，由上海商检局牵头，进行了以下6项实验：制样精密度核对实验;质量动摇实验和份样数的核算;取样误差校核实验;取样精密度校核实验; 二分器接连缩分法和混和3次后缩分法的比较实验;粒度筛分实验。以上6项实验共取得一千多个实验数据，经使用数理计算原理，拟定出《包装钨精矿取样、制样办法》国家标准，1984年5月由国家标准局公布，编号为GB4414-84。该标准于1986年获国家商检局科技进步一等奖，1987年获经贸部科技进步二等奖。此标准的英文本也由上海商检局安排人员于1987年译成。关于钨精矿的质量方面，50年代初期，出口苏联的钨精矿从未发作过质量贰言，其时对苏合同规则三氧化钨查验成果的容许差为0.8%(系按照全苏国定标准FOCT213-64(钨精矿酸酐含量测定法》中的规则)。60年代，对日本、澳大利亚和英国等资本主义国家出口钨砂，上海商检局多系接长沙局和南昌局查验证书换证。根据我国五金矿产进出口公司所供给的信息：从1964～1966年3月出口至西欧各国的53批钨砂中，有47批三氧化钨的查验成果商检局较外商偏高0.12～2.63%，只要6批国外查验成果高于商检。其时对资交易合同规则：出口钨砂须以国外取样和查验成果作为结价根据，三氧化钨两边查验成果的容许差为0.5%，超越部分由两边均匀担负。合同规则以国外取样为准，对中方晦气，今后续订合一起此种不合理规则即被取销。出口钨砂的商检成果同国外有差异的原因，可能与包差(包与包之间的质量差异)和取样代表性有关。1966年上海商检局曾对有贰言的一批出口钨砂进行覆按，得知该批钨砂系由南昌商检局查验，上海商检局换证出口，数量共为50吨。出口前分红5个小批在江西省五金矿产进出口公司进行过大掺和，装袋时又逐批取样，故取样代表性应属杰出，该局又曾对南昌局封存小样进行复核，查验成果还略高于南昌局。此外，又对南昌局已出证的几批钨砂，从头取样化验，其成果也同南昌局共同。一起也曾对日本和英国供给的查验办法与我国外贸部标准办法用同一样品进行比照实验，所得成果也根本共同(国外办法操作繁琐不易把握)，可见商检局查验成果是牢靠的。出口钨砂质量上存在的另一个问题是黑钨中夹有白钨的问题。1965年输英国的黑钨砂中有11批国外反映其间含有白钨，据称含量高的达25%，并发作拒收状况。经将有贰言的钨砂存样，进行含钙量测定，成果为1.64～4.07%，若换算成相应的白钨则为8～20%，可见国外反映事实，但其时商检局系按部商检局(63)检局二字第204号函“对肉眼不易发觉的白钨不加把握”的规则履行查验的，看来用肉眼目测不行稳当。钨砂中如含钙量高，则制出的钨丝简单发脆，可见黑钨与白钨用处不同，不该彼此稠浊。反观我国现在钨精矿技能条件国家标准GB2825-1981，其间规则含钙量为l～5%，答应量明显过高，不适合外销要求。1985年今后，上海口岸有关的外贸公司，根本上已中止运营钨砂出口，与之相关的查验和换证作业上海商检局也相应停止。1950～1985年上海商检局部分年份出口钨精矿查验状况表 年份 总数量 黑钨 白钨 补白 批数 吨数 批数 吨数 批数 吨数 1950 — 6922 — —— — 1951 — 9100 — — — — 1952 — 980 — — — — 1978 192 7695 151 6839 41 856 摘自专题总结1979 342 7577 249 5904 93 1673 同上 1980 454 9502 380 8324 74 1178 1981 — — — — —— 1982 405 4437 — — — — 1983 167 4348 — — — — 1984 205 4897 — — — — 1985 10 230— — — — 阐明;(1)1953年起交苏联钨砂，改由江西直接出口。对出口钨砂，不再列入计算。(2)1978年起查验批数中绝大部分为出口查验换证批数。

自然界已发现的钨矿物约有20种，其中具有工业价值的为黑钨矿和白钨矿两种。钨矿石一般也分为黑钨矿类和白钨矿类。我国是世界上钨矿最丰富的国家，石英脉型钨矿占我国当前开采量的90%以上，钨矿物以黑钨矿为主，常含有白钨矿，另有锡石、辉钼矿、辉鉍矿、黄铜矿、黄铁矿、方铅矿、闪锌矿等金属矿物，非金属矿物以石英、长石、云母为主。    黑钨矿的主要选矿方法是重选，粗、中粒用跳汰机，细粒用摇床。在重选过程中，一些密度较高的矿物，如锡石、白钨矿和大多数的硫化矿，都伴随黑钨矿一道进入粗精矿中。因此，需要精选以提高钨精矿的品位，同时回收各种副产品。    黑钨矿属于弱磁性矿物，而锡石、白钨矿是非磁性矿物，因此，利用磁选法可将它们分开。下图是我国某钨矿精炼厂钨粗精矿磁选精选流程：分选前将物料用对辊机破碎到-3mm，筛分成0.83～3mm、0.2～0.83mm和0～0.2mm三级，分级磁选得到黑钨精矿。 某钨矿精炼厂钨粗精矿磁选精选流程     其中0.83～3mm的磁选尾矿，经对辊机破碎到1.17mm以下，使钨的连生体解离，再分级磁选，各粒级磁选作业的次数，视物料的性质而定。使用ø900mm单盘磁选机分选，磁场强度为955～1194kA/m。分选过程除可调整电流、电压、极距和给料粒度外，物料水分和铁污染的程度也会影响分选指标。磁选尾矿包含白钨矿、锡石和硫化矿，可用其他方法综合回收。    磁选分选结果见下表： 磁选分选结果产品名称产率品位/%回收率/%/%WO3SnSWO3Sn原矿10056.984.21　100100黑钨精矿70.270.930.130.4887.312.17中矿I2.3724.210.88　10.5中矿II1.934.23.88　1.141.75尾矿22.5220.82①17.469.028.2393.37破碎粉尘1.3244.872.4　1.040.75磁选粉尘0.6449.872.19　0.560.33风机粉尘0.7537.745.82　0.491.03铁屑0.1155.763.79　0.110.1片状钼矿0.1914.43②　　0.05　注：①白钨矿的品位为18.41%WO3;②筛分得出，含35.21%Mo。

钨矿石的含钨量通常是不高的，必须经过选矿富集。我国目前生产的钨精矿，主要取自含钨矿石中的黑钨矿，其次是白钨矿。钨矿物的氧化物钨华等按目前的选矿方法和流程尚不能回收。 冶炼要求的合格钨精矿，含WO3应达到或大于65%。经火法冶炼制成钨铁合金（含w＞70%或>65%）；经水法冶炼成正钨酸钠，仲钨酸铵或钨酸钙等。进一步处理成三氧化钨（含WO399.9%），再用还原剂（通常用氢）还原成钨粉（含w99.9%）等。

矿质量标准（YB748—70）等级硫化（ω B）不小于 %杂质（ω B）不大于 %特129897960.100.200.40注l：特级粒度规则5 mm以上，如用户对粒度有特殊要求，可与供应商洽谈处理注2：各级除硒外的杂质，如用户有特殊要求，可与生产供应商洽谈议定

钨属于稀有元素，包括钨铁精矿和钨酸钙精矿两种，在地壳中含量仅为0.8%，我国钨储量约占世界总储量的55%，居首位。钨的价格也是一直以来关注的问题。本站提供有色金属钨的价格行情、分析预测，如要了解最新的钨价格，请至 钨价格专区 ，下面是今日最新的钨精矿价格。品名规格钢厂/产地价格（万元/吨）涨跌备注黑钨精矿&gt;65%江钨10.5-&nbsp;黑钨精矿&gt;65%赣州钨协10.9-&nbsp;黑钨精矿&gt;65%江西10.4-10.5-&nbsp;黑钨精矿&gt;65%湖南10.4-10.5-&nbsp;白钨精矿&gt;65%柿竹园10.2-&nbsp;1# 钨条--305-325元/千克-&nbsp;

钨是一种稀有金属，钨主要包括钨铁精矿和钨酸钙精矿两种，年产量很低,在地壳中含量仅为0.007%，我国钨储量约占世界总储量的55%，居首位。因为钨金属比较稀有，所以 钨精矿 的价格也很高，市场上钨精矿的价格是以吨为单位计算的，价格在10万-20万元/吨。钨砂就是钨精矿，也有地方把钨原矿叫钨砂的，不同的地方叫法可能不太一样！钨精矿主要用在什么方面？钨是一种熔点较高的稀有金属或呈难熔稀有金属，钨及其合金用途非常广泛,是现代工业、国防及高新技术应用中的极为重要的功能材料之一，主要用于航天、原子能、船舶、汽车工业、电气工业、电子工业、化学工业等诸多领域，还用于铸造配料用原料。

聂华平，王秀红，万林生           在钨产品中，锡是众多杂质中极为有害且较难去除的一种，钨成品中即使有微量锡存在，也会对其机械性能、物理性能等有严重影响。根据GB/T 10116-1988要求，在0级APT（仲钨酸铵）中，锡质量分数要求小于1×10-6，一级APT中锡质量分数要求小于3×10-6[1]，但随着我国优质钨矿资源的日益匮乏，可供开采的保有资源中锡等杂质的含量越来越高、形态越来越复杂，致使仲钨酸产品质量受到较大影响。因而，研究钨冶炼过程中深度去除杂质锡格外迫切和必要。       1、试验原料       钨精矿为赣州某矿山高锡钨精矿，化学组成见表1。 表1  钨精矿的化学组成   %WO3SnCaAsMo74.690.110.200.0120.002     模拟工业浸出条件，用碱浸出钨精矿获得钨浸出液：将钨精矿置于XMQ-锥形球磨机中，磨矿12h后过320目筛，取筛下部分进行试验。称取钨精矿100g，用理论量1.6倍、质量浓度为500g/L的NaOH溶液在沸腾状态下浸出3h，之后抽滤、洗涤，滤液（钨酸钠溶液）加蒸馏水稀释后即为试验溶液，其中钨质量浓度（以WO3计）为20g/L，锡质量浓度（以Sn计）为1.78mg/L。       2、试验部分       2.1钨浸出液中锡的存在形式及比例       钨浸出液中，锡以SnO32-和SnS32- 2种状态存在[2]。相比较而言SnS32-的危害性更大，即使有少量存在也会使产品APT锡超标[3]。而适量SnO32-的存在对产品质量不会有太大影响。在随后的离子交换回收钨过程中，因SnO32-与树脂亲和力比WO42-的小，大部分留在溶液中，不被树指吸附，SnO32-的去除率可达99%[4] 。因而在进行钨锡分离时，有必要研究溶液中SnO32-和SnS32-的存在比例。       用离子交换树脂采用静态吸附法测定钨浸出液中SnS32-的比例。量取一定体积的钨浸出液于装有一定量阴离子交换树脂（已被WO42-饱和）的烧杯中，同时在室温下搅拌。待交换法测定不同pH值的钨浸出液中的SnS32-的比例，结果如图1所示。从图1看出，随着溶液pH值的升高，溶液中SnS32-的比例急剧下降，这与后述的热力学分析结果一致。同时值得指出的是，pH值为13的溶液在生产中是较为常见的。pH为13时，SnS32-的比例是18.1%，可以肯定，吸附原液除锡，实际上是指除去SnS32-。图1  pH钨浸出液中硫代锡酸根的比例       2.2热力学分析       钨浸出液中的SnO32-和SnS32-并非孤立存在，而是可以相互转化的：   SnO32-＋3S2-＋3H2O= SnS32-＋6OH-       若测定出或利用热力学数据计算出上述反应的平衡常数（K），则在已知S2-和OH-浓度情况下，可以求出SnO32-和SnS32-的浓度比，即：    3、结果与讨论       采用沉淀法除锡，试验考察了试剂用量、反应温度、反应时间对除锡效果的影响。       在DF-1集热式恒温磁力搅拌器中放入一定量的水，升温至设定温度。量取200mL钨浸出液于锥形瓶中，加入一定量沉淀剂M115。将锥形瓶置于水浴中，慢慢开动磁力搅拌，使搅拌速度适宜。充分搅拌一段时间后取出锥形瓶，澄清后过滤，滤液即为除锡后的净化液，分析滤液中锡的质量浓度。       3.1试剂用量对除锡效果的影响       试剂用量为理论量的1～7倍，室温下充分搅拌1h，试验结果如图2所示。  图2  试剂用量对除锡效果的影响       从图2可见，随着试剂用量的增大，除锡率逐步升高。在试剂用量为理论量的5～6倍时，硫代锡酸根的去除率超过90%，这种程度完全可以满足生产需要，再增加试剂用量已无必要。       3.2反应温度对除锡效果的影响       试剂用量为理论用量的6倍，在不同温度下充分搅拌1h，考察温度对除锡效果的影响。试验结果如图3所示。  图3  反应温度对除锡效果的影响       从图3看出，随着反应温度的升高，锡的去除率降低，在80℃时，硫代锡酸根的去除率降至87.8%。因此，除锡应在相对较低的温度下进行，一般室温下即可。这种在低温下的操作显然是很有利的：一方面不用消耗大量能源，简化了设备及操作过程，另一方面也避免了在高温时可能造成的APT结晶现象。但由此带来一个问题是温度低时沉淀物颗粒变细，过滤和洗涤困难，且细颗粒的沉淀易造成机械夹杂，使钨损失增大。       温度升高除锡率降低的原因可能是：       （1）沉淀剂M115与硫代锡酸根之间的反应是放热反应，温度升高不利于反应进行。       （2）沉淀剂M115与硫代锡酸根作用生成难溶物本质上是个载带过程，温度升高，所生成的载带颗粒团聚长大，降低了其比表面积，反应活性降低，最终使除锡率降低。       3.3反应时间对除锡效果的影响       试剂用量为理论用量的6倍，室温下搅拌一定时间，考察反应时间对除锡效果的影响。试验结果见表2。搅拌1h后，除锡率超过93%，再延长时间除锡提高不大。因此，沉淀除锡反应时间一般控制在1h即可。 表2  搅拌时间对除锡效果的影响反应时间/h总除锡率/%SnS32-去除率/%0.5 1.0 1.5 2.0 2.516.31 16.85 16.85 16.87 16.8590.10 93.1 93.1 93.2 93.1     4、结论          （1）钨浸出液中，锡以SnO32-和SnS32-两种形式存在，浸出液pH值不同，SnO32-和SnS32-之间的比例亦不同。pH值越高，SnS32-比例越低；pH值为13时，SnS32-的比例是18.1%。       （2）利用沉淀剂M115能够高效地从钨酸钠溶液中将SnS32-选择性去除。       （3）以沉淀剂M115为除锡试剂时，除锡率随试剂用量的增加而增大，随反应时间的延长而增大，随反应温度的升高而降低。合理的工艺条件是：试剂的实际用量为理论用量的6倍，室温下搅拌1h，除锡率不低于90%。       （4）选择性沉淀法去除钨浸出液中的SnS32-，工艺简单，能耗较低。以生产1t仲钨酸铵（APT）计，约需耗硫酸铜8kg，硫化铵60kg，成本较低，有一定的经济优势。   Removing of Stannum From Alkaline Leaching Solution of Stannum Concentrate NIE Hua-ping，WANG Xiu-hong，WAN Lin-sheng （School of Material and Chemical Engineering，Jiang xi University of Science ＆ Technology，Ganzhou，Jiangxi 341000,China）     Abstract：Several problems such as stannum presence states and removing of stannum of stannum from alkaline leaching solution of tungsten concentrate ore are studied.The result shows that stannum presence states and their proportion are distinctly influencde by pH value of leaching solution.The higher the pH value of leaching of leaching solution，the lower the proportion of SnS32-.The SnS32-can be removed selectively from the soltion by precipitator M115,The removing rate of stannum can be enhancde by increasing rate of stannum is over 90% when practical dosage of precipitator is 6times of theoretical dosage and stirring time is 1 at room temperature.     Key words：tungsten concentrate ore；alkaline leaching solution；stannum；separation